химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

тивного расщепления N-карбобензокспамниокислоту или пептид обрабатывают избытком Т. (который также служит растворителем) в присутствии каталитических количеств хлористого палладия и триутпламииа |3|. Смесь кипятят в течение 3 час, фильтруют и свободную аминокислоту пли пептид осаждают добавлением метанола. Этот метод позволяет получать свободную аминокислоту, расщепление с НВг в уксусной кислоте дает бромгидраты. Бензи-лоиые эфиры также расщепляются под действием Т., однако S-бен-зильные группы не затрагиваются.

О Н К I | Кипячение

СЙНГ)(ЛLOC- N — СНСО..Н(C,HH);.SiII + PdCl,-L(С,Н-,):!\ *—ц.

0. 01 моли ОЛИ мп.ЧЛ ГЦ) .TR. I МШЛЯ

0 Н К

1 ! 1 (слц^ш - CfiH.-.CHiOC —\~CHCO,Si{C,Hr,).—^-j.frH—^—v

Н R R

i I Cil,,OH I

—> (C,H-),Si - N — CHCCLSi (СЛ 1-л).л — H,NCHCCU1 2(CJ l^SiOCri"

1. W li i I m о r e F. C, P i e t г ti s z a F. \\\, S о m m с r L. П., ,1. Am. Cluin. Soc, 69. 2Ш8 (19-17).

2. Г r a i n n v\ F., I: s с I ,ч rn н d о n C, Compt. rend., 254, 1814 (1962).

3. В i г k T> f о r L., В i e г w i г t li F., R i t t о г A,, Chem. Ber., 94, 821 (1961).

ТРИЭТИЛ^-ТРИКАРБОКСИЛАТ,К(СО,С,Н:)):!. Мол. вес 233,22, т. кип. 146—147 .12 мм.

Т. получают 111 кипячением эфирного раствора уретана над кусочками натриевой проволоки до превращения большей части металла в студенистый белый осадок натрийуретапа. После этого продолжают кипячение при перемешивании. Затем при охлаждении добавляют этилхлорформпат и смесь перемешивают в течение ночи (реакция 1). Смесь фильтруют и продукт выделяют перегонкой. Этот триэфир

1) ILNCOX.H- -1-2С1СОХ.ЛИ-| 2Na J^{7ti;> N(COX.H.I):, I 2NaCl-r-H2

2) 2N(CO,CiH-)r-i-5IUNNH,--I? FLO — —- HN(COMlNH,)., 3li,NNHCO,CH- CO./-3C_,H-OH NIT,

реагирует с гидразином (реакция 2), образуя два продукта |2].

Первый, диаминобпурет, получается в виде нерастворимого в спирте кристаллического вещества |т. пл. 205 (с разл.)] с 69—75%-пым выходом. Второй, этил гидразин карбокси лат, выделяют из фильтрата перегонкой и кристаллизацией; т. пл. 52, выход 90—95%.

1. Dicls О., Ber., 36, 740 (1903); А л л е п М.,5 с л л Д., Синтезы органических препаратов», ИЛ, ЛЬ, 1952, еб. 3, стр. 515.

2. Алл е к Ч.. В ел -л А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, ЛЬ, 1952, сб. 3. стр. 510.

ТРИЭТИЛФОСФАТ, (СН,0);;Р-Ю. Мол. вес 182,16, т. кии. 215—2167 уд. вес 1,068; в 100 г воды при 25 растворяется 100 г.

Этот эфир является превосходным растворителем для реакций слабоосновных аминов с ал киn- или ар ил бромида ми или под идам и

111. Например, смесь эквивалентных количеств 2-аминофлуоренона, 9-бромфлуорена и бикарбоната натрия кипятят в Т. в течение 1 час, охлаждают и разбавляют водой для осаждения продукта, который кристаллизуется из смеси хлороформ — .метанол в виде блестящих красновато-фиолетовых игл.

1. Pan П.-U, Fletcher ТА L., J. Or^. Chem., 27, 3639 (1962).

ТРИЭТИЛФОСФИТ, (C,H,0);)P. Мол. вес 166,16, т. кип. 155— 157 , (43—44710 мм), не растворяется в воде. Получение [П:

РС|а + ЗСN-ЦОН + 3QT]ftN(C,Hr., - —> (CJI,0)tP .-3(;;HV\(С,Н6).,-HCl Т. очищают перегонкой над металлическим натрием 121.

Получение фосфонатов для модифицированной реакции Виттига

[3L В типичном примере синтеза 141 хлористый бензил добавляют к Т., образующийся бензнлтриэтоксифосфонийхлорид при кипячении легко отщепляет хлористый этил и превращается в дизтилбен-зилфосфопат. После охлаждения его добавляют к суспензии метилата

ОСП| Кипячение ! час

с,и:гл 1X1 ; (UiisO):tp *счндс:н..Р-(Ос:,н5).,(С1-) т^ГТТ"^

5 мл 7,7 мл

0 2,4 г ClbONa ^ \}

1 5 мл С6НгСН — СГЮ[ IО 1 !С^а<0 ли „cos,c,b,r ««« ч^С ^С чс ,,.

I I

н н

натрия в ДМФЛ и к реакционной смеси при охлаждении льдом и перемешивании прибавляют коричный альдегид. Кристаллизация продукта дает транс, mpawc-дифенилбутадиен с выходом 64% (в расчете на хлористый бензил). У

Бициклические фосфиты. При нагревании триметилолэтана с Т. в присутствии следов тр пятила ми на образуется

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда оборудования презентации москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница на металлическом каркасе - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 999
Предлагаем приобрести в КНС Нева K7X31AA - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)