химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

щей водяной бане в течение 6 час цвет раствора изменяется на оранжевый. 5-Формилфенаитрен-4-кар-боновую кислоту осаждают в виде калиевой соли, выделяют из соли и перекрпсталлизовывают.

Для озонирования фенантрена с образованием дифениn-2,2 диальдегида Бэйли и Эриксон 15] специальным образом высушивали кислород и пропускали его через озонатор Уэлсбаха. При проверке УТОЙ методики кислород высушивали пропусканием через колонку (высотой 30 см) с силикагелсм п использовали простой озонатор, дающий 3,8 вес. °6 О. при скорости пропускания 20 л/час.

Раствор 10 г фенантрена (0,056 моля) в 200 мл горячего метанола быстро охлаждают для образования мелкозернистой суспензии и переносят в высокую цилиндрическую склянку для поглощения газа с доходящей до дна газоподводящей трубкой, охлаждаемую до — 30° в сосуде Дьюара смесью сухой лед — ацетон. Озонирование продолжают до тех пор, пока не прореагирует весь суспендированный углеводород, для чего требуется 1,1—1,3 же О. Для восстаповления перекиспых продуктов озонолиза и метанолиза добавляют раствор 0,17 моля иодида натрия в 30 мл уксусной кислоты и спустя 1 час выделившийся иод восстанавливают раствором тиосульфата натрия. При удалении метанола током воздуха выделяется продукт. Добавляют воду, продукт отделяют и кристаллизацией из смеси эфир — лигроин получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. 62—63°.

д

Шмидт и Графен 16] показали, что озонирование эфиров енолов легкодоступных циклоалканонов является удобным методом получения со-альдегидокислот. Кетон (1) превращают через диэтилаце-таль (2) в эфир енола (3), его озонируют при 0° и озон ид разлагают гидрированием. Неустойчивый альдегидоэфир (4) выделяют в виде диэтплацеталя (5). Сравнительный эксперимент, в котором смесь же эфира енола (1-этоксициклогексен) и 1 же аналогичного оле-фина (1-н-пропилцнклогсксен) озонировали при —80° 0,75 же окислителя, показал, что 80% окисленного продукта образуются из эфира енола.

Фремери и Филдс [71 разработали процесс озонирования цикло-олефина в виде эмульсии в водно-щелочном растворе перекиси водорода с образованием в одну стадию дн кар боковой кислоты обычно с хорошим выходом. Эмульгирующий агент, полиоксиэтилиро-ванный л аур иловый спирт, растворяют в олефиие, раствор добавляют к водному раствору едкого натра и перекиси водорода в колбе, снабженной скоростной механической мешалкой, затем пропускают кислород, содержащий около 3% О. Ниже приведены типичные примеры:

Циклооктеи —> Пробковая кислота tfwe, цмс-1,5-Циклооктадиен (большой избыток)—> А3-Гексен-1,6-дикарбоновая

кислота

Ипдеп Гомофталевая кислота Аддукт бутадиена и малешююго ангидрида—> Бутан-1,2,3,4-тетракарбоцовая

кислота

На одной из стадий расщепления биосинтетического холестерина, полученного из меченого ацетата, Корнфорз, Хантер и Попжак [81 для установления распределения метки в кольце А превратили А5-холестен в озон ид с 80%-ным выходом, пропуская О. в раствор углеводорода в сухом н-гексане до тех пор, пока разбавленный раствор брома в уксусной кислоте не стал быстро обесцвечиваться при действии нескольких капель этого раствора в н-гексане. Центрифугирование, промывание и высушивание дали стеклоообразный озон ид, который восстанавливали с хорошим выходом в соответствующий кетоальдегид встряхиванием раствора в уксусной кислоте с Zn-AcQH цинковой пылью при 25° в течение нескольких часов, пока прибавление кристаллика иодида калия к пробе раствора уже не будет сопровождаться выделением иода.

Разрабатывая эффективный метод получения прогестерона (4) из стигмастерина, Хейл и Герр [9] показали, что стигмастадиенон (I), полученный окислением стигмастерина по Оппенауэру, атакует преимущественно в боковую цепь с образованием бис-норальдегида (2). Сломп и Джонсон [10] изучили озополиз стиг-мастадиеноиа, измеряя скорость уменьшения интенсивности полосы при 10,26 мк} обусловленной двойной связью боковой цепи; скорость взаимодействия двойной связи в кольце измерялась изменением поглощения А4-енон-3-овой системы при 6,0 мк. Они наш

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать детская 160х60
прокат гироскутеров
столбик парковочный передвижной
мультирум это

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)