химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

прата трехфтор истого бора. Смесь перемешивают в течение 2 час, оставляют па ночь, кристаллическую оксоппевую соль отделяю! п промывают эфиром. Образовавшийся эфир борной кислоты остается в маточном растворе Т. б., не растворяется в эфире, легко растворим в жидкой двуокиси

С1СН,С11 | 4(CH,).,0 + BF,- j 2(С,П-,Ш »3(CM-nW BF

С1СГ1ХН О СЛКОО!..

в

серы и умеренно растворим в хлористом метилене. Об одном из применений см. Диметилформамида диэтилацеталь.

Реакции, наблюдавшиеся Меервейном и сотр. |21. Т. б. этилирует спирты, фенолы и карбоновые кислоты. Фенол и кислота взаимодействуют с Т. б, в виде натриевых солей в водном растворе, так как он pea г пр ус г с солями легче, чем с водой. С аммиаком Т.О. образует

(СаН5)уО BFJ -j ROH —> {С,Иъ).,0 -; ROCaH5 | BF;i i HF

смесь ДИ- и триэтил амина, а с пиридином — N-этилпиридинисвую ешь. Мочевина и ацетамид при комнатной температуре превращаются в соли. Нитрилы дают иитрилиевые соли:

СН3С — \ -j - (C.,I I Д.,0 !BF~ - ;т> (CH;iC г. _\с, И -) В F ; ?! - (С, Н :I),0

Кетоны и эфиры также реагируют с образованием солей, например ЯХ_0+(С.,НГ))304-ВР; -> fRX-O^C,H5]BF;

Эфиры нитроновых кислот (2). Эти прежде малоизвестные соединения образуются с количественным выходом при взаимодействии с натриевыми солями нитропарафинов при 0° 131. В качестве

+ /ОRRC--=N07NA++(C4IIa)aO + BF-—> RRC-N\ _|_

CD 12) ос>н5-} -NaBF4 + (CiII5)20

растворителя используют хлористый метплеп, так как борфторид натрия и Т. б., взятый в избытке, нерастворимы в нем и отделяются фильтрованием.

Дебензоилирование. В синтезе трициклина Муксфельдт и Ро-гальски 141 применили реагент Меервейпа для снятия N-бензонль-ной группы. После обработки реагентом проводят гидролиз 3%-ным

I) (CBH,),0+BFч А[ 2) 3% АсОН ч /Н

Х> — v \Q \NHCOCeH6 / 4 N11,

водным раствором уксусной кислоты в диоксане.

Иминоэфиры. Харли-Мэсон и Лини [5! установили, что при действии Т. б. оксиндол (1) превращается в эфир енола 1(2), т. пл. 110"!, который при нагревании в вакууме изомеризуется в пмино(С2Н5)3ОВГ4^ |^ JJ SQ°, 0,1 Лип ^

"A OC2H5

(!) U) (3)

эфир [(3), т. пл. бЗ°].При нагревании выше температуры плавления соединение (3) затвердевает и затем вновь плавится при 1КГ, превращаясь, таким образом, в (2). Растворы (2) и (3) в четыреххло-ристом углероде имеют идентичные спектры и, очевидно, содержат как (2), так и (3). В синтезе системы коррипа, которая характерна для структуры витамина В1а, Эшснмозер и сотр. 161 использовали реагент Меервейпа. Например;

1) CF3C02H

2) (CzHskO%F4--CH2Cl^

(5)

OCzH5

Пакьетт [7] показал, что обычные реагенты (диметилсульфат, бензолсульфохлорид — пиридин) неэффективны для превращения амидной группировки 1,3-дигидро-3,5,7-триметиn-2Н-азепннона-2 (6) в иминопроизводное, но при действии Т. б. это превращение легко осуществляется и образуется ЗН-азеиин (7).

1. Meerwein Н., Batten berg В., Gold Н., Pfeil Е., W i 1 1-f i\ n g G.T J. prakt. Chem., [2\, 154, 83 (1940); M с e r \v e I п H., Org. Svn., 46, 113 (1966).

2. Meerwein H. et al., J. prakt. Chem., 147, 257 (1937); Chem. Ber., 89, 209, 2060 (1956).

3. К о г л b 1 u m N., Brown R. Л., J. Am. Chem. Soc, 86, 2681 (1964).

4. M u x f e 1 d t H., R о g a 1 s k i \V., J. Am. Chem. Sue, 87, 933 (1965),

5. H a r 1 e y-M a s о n J., L с e n e у Т. J., Proc. Chem. Soc, 1964, 368.

6. Esehenmoser A. et al., An^ew, Chem., Internat. Ed., 3, 490 (1964).

7. P a q u e t t e L. A., J. Am. Chem. Soc, 86, 4096 (1964),

ТРИЭТИЛСИЛАН,(С,На)331Н. Мол.вес 116,28,т. кип. 1077733 мм, Т. получают взаимодействием трихлорсилана с этил магнии бромид ом 111.

3C,H-MgBr ;-CL,SiH -—- -4C,H-)..SiH

12,6 моля А моля

Реакции с ацетадями и кеталями. Нециклические аиетали и кетали при взаимодействии с Т. и присутствии 5—10% хлористого цинка превращаются и эфир]и 12].ОСН-,

QHr,CH -! (C,Il.bSiH ——- С„Н.-,СН2ОС2Нл -i- (CoH.Or-.SiOCgHi

<Х:,,Н:,

Расщепление N-карбобензоксидроизводных. В общем .методе селек

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жб перемычки купить
Компания Ренессанс: уличная лестница для дачи - доставка, монтаж.
askona garden magnolia
megadance90

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)