химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

рошим выходом в растворе в ксилоле с эквивалентными количествами б.епзойиоп кислоты и Т., образующими бензоат Т. при кипячении раствора с удалением образующейся воды.

RCOCHA- * RCOCHJ3COR. Борланд [131 разработал превосходный метод получения эфиров из «-галогенкетонов и других соединении, содержащих активный галоген, которые реагируют с триэтил а ми повой солью кислоты в органическом растворителе. Например, растворяют в ацетоне эквивалентные количества бензойной кислоты и Т., затем добавляют 1 же бромацетофенона и гомо\цетон

Cf;СОЛ] | \(С>Н-)Я — - - С.JI- СО,"NН(СоНг,jjj —> с,;11л:осп,Н| 17^Г-- С(>11,СС)С11ДХОСв11Дегидрогалогенирование. Т. вызывает циклизацию N-хлорфор-мнламинокпелот до ангидридов в ацетоне или диоксане ЦГ)|. Т.

генный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 2 час. При использовании менее активного /ыштробензилхлорида необходимо добавлять каталитические количества Nal п кипятить в течение 2 час (выход 50 —70%). Реакцию можно использовать для превращения 21-подкетостеропдов в 21 -аистоке[[соединения [J41.

удобнее, чем другие основания, так как образующийся хлоргидрат легко отделяется от раствора.

, , . , (сгн5)3м , + .

I С0С\ Г1 Ац6ТОН > I 1 + (CzTrs),NHCl

^ o-cci Дицианокарбен получали дегидробромированием броммалопо-нитрила Т. в присутствии тетраметилэтилепа в качестве улавлпзаю-щего агента и раство))ителя 1161.

КС CN

H>(CN). ^Х :GC.VX №^СНЛ i[]f: X ;СПЧ1|

Вг7 " --н.„

Бреслоу и сотр. [17] использовали Т. для проведения перегруппировки Фаворского сь.а-днбромдибензилкетона (1) в (2) и дегндро-галогепирования этого промежуточного продукта с образованием дифеннлциклопропенона (.3).

О О

о с с

Вг Вг Н Вг

О) (2) 1.3)

Прайс и Джадж US] осуществили дегидробромирование а-бром-у-бутиролактона (2) в у-кротонолактоп (3) иод действием Т. в эфире.

(сгк5Щ РХ

^ "*и О 60% ^О^О

0) (2) (3)

Восстановительное ацетилирование [19]. Суспензию 0,5 г цинковой пыли и 0,5 г 2-метиn-1,4-нафтохинона в 3 мл уксусного ангидрида обрабатывают при 25° одной каплей Т. и перемешивают; появляется красное окрашивание, температура возрастает и примерно через 2 мин окрашивание исчезает. Смесь кипятят в течение 1 или 2мин и экстрагируют несколькими порциями горячей уксусной кислоты (10 мл). К отфильтрованному раствору добавляют корундовые кипятильники и прн кипячении медленно добавляют воду до насыщения (20—25 мл); из бесцветного раствора при охлаждении выпадает 0,6 г чистого днацетата 2-метнn-1,4-нафтогидрохинона, т. пл. 112- 113°.

При получении продукта с низкой температурой плавления, такого, как диапетат гидрохинона витамина Кг 1201, реакционную смесь экстрагируют эфиром, экстракт фильтруют, промывают разб. соляной кислотой и сильно встряхивают с 3 пли 4 порциями разб. щелочи до разрушения уксусного ангидрида; упаривание сухого эфирного раствора дает продукт. В ранней методике [211 рекомендуется применять пиридин в качестве основного катализатора, но при этом возможны затруднения, так как реакционная смесь может окрашиваться в желтый цвет в результате побочной реакции между уксусным ангидридом, пиридином и цинком. Использование Т. позволяет избежать этих затруднений.

Сложные эфиры можно обычно получать с хорошим выходом при нагревании смеси кислоты с алкилгалогенидамп и Т. в течение нескольких часов [221. Полученный эфир отмывают от галогенгид-рата амина и очищают обычным методом.

Реактивы Гриньяра. Реактивы Гриньяра можно получать в бензольном или толуольном растворе, если в качестве комплексообра-зующего агента использовать стехнометрическое количество Т. [23J. Реакция начинается с большим трудом, чем в диэтиловом эфире, ио этот метод позволяет избежать применении дорогих и опасных в обращении растворителей.

1. S a u е г J. С, Ог?. Syn., Coll. Vol., 4, 560 (1963).

2. Durham L. J., McLeod D. J., С ,1 s о n J., Org. Svn., CoJl, Vol., 4, 555 (1963).

3. Newman M. S., В e a I P., Ill, J. Am. Chem. Soc, 71, J506 (

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Конверты на выписку Little People купить
немецкие ножи zwilling
Nadoba Oktavia
шкаф управления вытяжным вентилятором

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)