химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

иа-новой кислоты [2J.

1) О.." молк {C.H.)iN О

2) КОН

СН.Д.С(СН,),СОС1 — НО.,С(СН2)4С(СН.,),СО,Н

Г>0^64%

0Т5 моля н по о мл бензола

Синтез смешанных ангидридов. Этот метод, широко применяемый в синтезе пептидов [51 и являющийся общим методом агшли-роваиия, можно иллюстрировать на примере бензоилнрования диэтилмалоната [61. К раствору соли бензойной кислоты и Т. в толуоле при 0° добавляют этилхлорформиат; при этом образуется смешанный ангидрид и выделяется солянокислый Т. Другой компонент — это-ксимагниймалоновый эфир — получают из диэтилмалоната в растворе в смеси этанол — эфир в присутствии каталитических количеств СС14. После отгонки растворителей остаток растворяют в эфире и при 0"J добавляют к смешанному ангидриду. Реакция проQH,CO,H-rN((Ul,h

0,2 моля U,2 мол к

СН,(СО,СцН5), -j- Mg + CClj

0,2 моля 0,2 лагом 0,2 моля

СДГ/Л!,

CeHaC07N-=-H((;,n5);j

:П мл збс. с,н;он 110 мл эфира Отгоцка растворителя е вакууме

о

С1СО„С:Н. (П,1? моля)

О i:

СоНьС -0-СОС,Н5

QIIsOMgCHfCOaQHa),

0° I 68-7i5i:

Y

С)

QII5C—Cl I (ССЭД15)2 -]- COz + Aig(OC2H6)s

тскаст быстро с выделением двуокиси углерода. Диэтилбензоилма-лопат перегоняют и фракционируют.

Катализатор конденсации. Т. является основным катализатором конденсации по Перкину о-ннтробензальдегида с фен ил уксусной кислотой и уксусным ангидридом с образованием а-фенпn-транс-о-нитрокоричной кислоты [71. Методика конденсации бензальдегида с теми же реагентами включает и простой способ разделения цис-и транс-изомеров 181.

СО.,Н

1

o-NO,QlIjCHO-i-СНХ6Н, !? (С.НЬ)3М• | Лс.,0

0,2 моля 0,29 моля 0,2 моля 100 мл

Кигтячотн1 1 5 МИН

71-72%

CfiH5—С—СОоН

Т.— катализатор реакции образования гидразонов [9] и реакции аминокислот с фталевым ангидридом с образованием защищенных фталоиламинокислот, как это видно на примере ь-фенилаланина

с4п5снгснсогн

а

со ч

[кипячение

О + Ь-С6Н5СНгСНсОгН + С6Н5СН3 4 (Cj,Hs)jN J„, 91N-95%

СО

F]01. Смесь указанных веществ кипятят с водоотделителем 2 час, отгоняют растворитель прн пониженном давлении, остаток перемешивают с водой в присутствии небольшого количества соляной кислоты до образования однородной массы и собирают.

Т. является эффективным катализатором реакции цпапэтплирова-нпя Так, при выдерживании раствора ацетилацетона, акрнло-нптрила и Т. в смеси ш/кчи-бутанола (45мл) и воды (15лм) в течение 2 дней при 25" образуется очень чистый у,у-диацетплпнмелонптрил с высоким выходом. Эффект растворителя виден пз данных, приведенных в таблице. Повышение скорости реакции с увеличением

COCHj,

снасоснхоа \:i + 2С1 и - a ICN Lb11: :N > NCCHXHXCHXI IXN

"II I

СОС11;1

сольватпрующеп способности раствори геля означает, что реакция протекает через промежуточное образование попов. Цпанэтилирован ис метил под идо в 4- и 2-метпл пиридин а проводят следующим образом: пиридиписвую соль растворяют в воде, добавляют акрило-н игр ил в 2—3-крат ном избытке и 0,3 моля Т. на 1 моль нитрила и кипятят. 4-.Мет ил пир пд ни пева я соль образует ш/?ыс-(2-цпапэтпл)-нропз водное, а пз 2-метпл и при дни новой соли получается только 6нс-(2-цпан этил)-производное. Последнее соединение образуется в присутствии катализатора — метилата натрия; выход 34%.

f\ ±™+ fx

^+>-СНз 73% ^".А

I . 1

СН, I СН.

сн3 C(CII2CH2CN)3

CH(CH,CH,CN)j

I [

СН3 СН3

Цианэтилирование ацетилацетона при 25"

1 jCTBOprrTC.il,

1 1 IHMlJThTIMll иы*<>Д, *.,. Время достижения Ш1ЛШШ1П.1 предельного пыхили, час

<)5\ -ПЫМ этанол—вода

11 ;1 (обними.)[ 50 2

ЭГ^о-ггип этанол 57 23

Шопропаиол 67 89

5 1 106

Т. использовал и для различных целей па двух стадиях полного синтеза стероидов 1121. Ллкплироваппс 1,3-дикетопа (2) галогенн-;юм (1) проводят в трет-буттюле в присутствии Т. Внутримолскул ярил я альдолизацпя продукта (3) с отщеплением воды и замыканием кольца С требует более жестких условий, а (3) крайне чувствителен, особенно к основаниям. Циклизацию(3) проводят с хо

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)