химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

29, П 13 (1961); Or^. Expts., 205.

2. Winston A., Be der ka J. P. M., 1 s n e г \V. Q., Juliano P. C.v Sharp J. C, J. Org. Chem., 30, 2784 (1965).

3. Wagner W. M., Proc. Chem. Soc., 1959, 229; \V а к n e г W. M., К I о о s-terziel H., Van der Ven S., Rec. trav. chim., 80, 740 (1961).

4. T о b с у S. W., West R., Tetrahedron Letters, 1179 (1963); J. Am. Chem. Soc, 88, 2481 (1966).

S.Moore W. R., Krikorian S. E., LaPrade J. E., J. Org. Chem,,

28, 1404 (1963). b\ Fields E. J- Am. Chem, Soc,, 84, 1744 (1962).

ТРИ ХЛОР УКСУСНОЙ кислоты ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР,

СС!3С02СаН6. Мол. вес 191,44, т. кип. 55—58°/12 мм. Реагент применяют для получения дихлоркарбена. Например, реакция с дигнд-ропираном дает 2-окса-7,7-днхлорнокаран [1]. В промытую азотом

колбу загружают 0,92 моля метилата натрия, 0,8 моля дигидропи-рана и 600 мл пентаиа, не содержащего олефинов. Светло-желтый раствор перемешивают 15 мин при охлаждении в бане со льдом и водой и затем в течение 3—4 мин обрабатывают 0,86 моля реагента. Смесь перемешивают 6 час в атмосфере азота прн 6° и оставляют на ночь при комнатной температуре; при этом окраска изменяется от желто-оранжевой до коричневой. Реакционную смесь обрабатывают водой, водный слой экстрагируют пентаном и после фракционирования получают продукт с т. кип. 74—76°/8 мм.

I. P а г h a m \V. В., S с h w с i z с г Е. Е., М t е г г w a S. A. Jr., Org. Syn., 41, 76 (1961).

2,4,5-ТРИХЛОРФЕНОЛ, СЦСДЬОН. Мол. вес 197,46, т. пл. 62—63°, рКа 9,45.

Сравнение скоростей реакций различных замещенных фен иловых эфиров N-защищенных а-аминокислот показало, что 2,4,5-трихлор-фениловые эфиры более реакционноспособны, чем n-нитрофениловые эфиры, и являются новыми активными производными для синтеза пептидов 11]. Одно из преимуществ состоит в том, что эфирная группа не изменяется при каталитическом гидрировании для удаления карбобензоксигруппы. Эфиры получают конденсацией N-защищенных аминокислот и Т. в присутствии дициклогексилкарбодиимида. В частности, в синтезе гексапептида, где другие методы давали низкие выходы, Бентли и сотр. [21, используя трихлорфениловый эфир, получили выход 97%.

1. Р 1 е s s J., Boissonnas R. A., Helv. Chim. Acta, 46, 1609 (1963).

2. Bentlev P.M., Gregory H., Laird A. H., Л1 о r 1 e у J.S., J. Chem. Soc, 1964, 6130.

ТРИЭТАНОЛАЛ1ИН, (HOCH2CH2),N. Мол. вес 149,19, т. пл. 21°, т. кип. 2797150 мм, уд. вес 1,12.

Липстед и сотр. [11 установили, что это основание —? наилучший катализатор конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой, приводящей к образованию чистых р,у-ненасыщенных кислот, например Д3-гексеновой кислоты. Смесь альдегида, кислоты и катализатора (каждого по 1 молю) смешивают до полного раствосн3снгсн2сно+сы2(согн)2 J (HOCH..CH2)3N ——

4 0 — 42"^

1 моль I моль [ моль

—? СНзСНпСН^-СНСНХОЛ!

рения, выдерживают 2 дня и затем нагревают на водяной бане в течение ночи до прекращения выделения С02. Побочными продуктами являются продукты самокондеисации альдегида, а также продукты его конденсации с 2 молями малоновой кислоты.

Гарднер и сотр. [21 разработали эффективный метод синтеза пимелииовой кислоты (4) из фурфурола (1), включающий стадии

Г~Т! + chz(co2H)2 Ol С,Н5ОН (Н+)

Nq^CHO 86% ^0^СН=СНСОгН 75%

(1> О (2)

сгщогс(сн2)2с(сн2)2согсгн5Восстаиоб> НОгС(снг)5со,н

99, 5%

(3) (4)

15 Злказ ,V iiCG

449

получения фурилакриловой кислоты (2) и этерификашш, которая происходит с расщеплением кольца и диепропорциоппрованием и приводит к диэтнn-у -кетон имел ату (3). Восстановление по Хуапг-Миплопу по обычной методике в этилепглнколс или диэтиленглн-коле значительно менее удобно, так как прн выделении продукта восстановления путем продолжительной экстракции эфиром экстрагируется значительное количество растворителя. Задача была решена при использовании Т. в качестве растворителя и подкисленни реакционной смеси перед экстракцией эфиром в автоматически действующей аппаратуре.

1. Linstead R. P., Noble 11. G., Boor in а п С

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей для кирпича цена
урна-пепельница для помещений увп-2
афиша цнк лазаревское
услуга трезвый водитель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)