химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ая кислота и сильные минеральные кислоты не являются катализаторами.

1. Park t-s G. П., 1! о 1 1 i п д s h е a d R, G. \\\, Clicm. Ind., 1954, 222.

2. L ti ii u ! I о F. AV., Friedman I.., Case hist. Tcclm., procedure submitted to Ory. Syn.

ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НАТРИЕВАЯ СОЛЬ,

m;)CO,Na. Мол. вес 185,39.

Получение, а) Ш. К 12,8 г трихлоруксусной кислоты в колбе Эрленмейера (на 125 мл) с боковым отводом при охлажден пи льдом добавлякл^ около 9/10 охлажденного до 0:> раствора 3,2 г гранулированного едкого натра в 12 мл воды. При добавлении капли 0,04%-ного раствора бром к резол ового зеленого смесь приобретает слабожелтую окраску, и, пользуясь капиллярной пипеткой, ее тигруют оставшимся раствором щелочи до изменении окраски от желтой до синей. Колбу закрывают резиновой пробкой, помещают па водяную баню, обертывают полотенцем для сохранения тепла, присоединяют колбу к водоструйному насосу и включают насос на полную мощность. Выпаривание не требует внимания и завершается за 15—20 мин. Вес сухого порошка близок к теоретическому (14,5 г).

б) 121. Раствор трихлоруксусной кислоты в абсолютном метаноле нейтрализуют свежеприготовленным раствором метплата натрия (в присутствии фенолфталеина) при температуре ниже 20". Избыток метанола удаляют на роторном испарителе при 20 ; соль остается в виде белой твердой массы, которую высушивают при 50° над РЮ- в течение 20 час.

Получение дихлоркарбена. При термическом разложении соли в а и ротон ном растворителе, содержащем реакц ион неспособный олефпн, получается дихлоркарбеп, присоединяющийся к олефппу |3-~5|. Например цис, цис-\,5-циклооктадиен дает смесь двух кристаллических ш/г-аддуктов; при этом в качестве растворителя используют тетра хлор этилен, подходящий по температуре кипения (121 ) и низкой реакционной способности. Однако поскольку Т. к. п. с. мало или вообще не растворяется в этом растворителе и не распадается даже при кипячении, то в качестве дополнительного растворителя применяют небольшое количество диглима. Диглим является настолько сильным растворителем для соли, что при использовании только одного диглима его следует добавлять небольшими порциями, поддерживая температуру ниже 120\ причем раствор сильно темнеет. Соль добавляют к смеси растворителей сразу, и смесь кипятят без присмотра, так как соль растворяется медленно по мере взаимодействия. Слабое окрашивание исчезает после перегонки с водяным паром п промывания сырого продукта

метанолом.

14, Ь 2

X к

В основном иис,

Ъщл {4,4 г ) немного транс

Фплдс 1б| установил, что Т. к. н. с. лучше других предшественников CCL для внедрения его по С—Н-связи в кумоле. При кипячении смеси кумола и Т. к. н. с. в глимс до прекращения выделения С0.2 образуется р,р-дих лор-т/^/гг-бут ил бензол с выходом 33%. При получен пи дихлоркарбена пз хлороформа и трет-бут плата калия или пз этилтрихлорацетата и метилата натрия этот продукт

Н3с—С~Н

GIL

]С — сиси

CCUCO>Na

Кипячение в СН^ОСН,СН,ОГН

(т. кип. S3-1), 1 I ча(

• ?—— ? -—- ?—? ? —- — —>5%

образуется с выходом всего 0,5Прп получении не птах лор циклопропана путем присоединения дихлоркарбена к трихлорэтилеиу (Тоби и Уэст |4|) смесь 1,600 кг продажной Т. к. н. с, содержащей 6% воды, и 2,5 л трихлорэтпле-на нагревают при перемешивании до полной отгонки воды (2 час). Выделение CO.. начинается только после добавления 750 мл диметок-спэтапа (глим, т. кип. 83) и при дальнейшем нагревании продолжается в течение 2 дней; реакционная см(сь при этом темнеет. Высушивание натриевой соли в вакууме не повышает выхода продукта.

С1 С1

СНС1-СС1г + :СС1;

сн3осн2сн2осн3 гг, 4%

+ NaCl + С02

С1

Т. кип. 5601?мм

Трихлорметилирование ангидридов [2]. При разложении Т. к. н.с. в глнме в присутствии ненасыщенного ангидрида реакция осуществляется исключительно но карбонильной группе ангидрида, по-видимому, с участием трихлорметильпого аниона, являющегося предшественником дихлоркарбена. Выход колеблется от 80 до 8%.

1. Fieser L. F., Sachs D. Н., J. Org. Chem.,

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи надпочечников что это такое
дача новая рига
помощь больным детям украина саздать обявление
регулятор скорости рту

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)