химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ают Т. в растворе в эфире при — \Ъи и пропускают сухой хлористый водород 121. Реакция протекает с полным обращением конфигурации. Реагент используют для селективной этерификадии фосфорной кислоты (1) 13]. Он превращает фосфат в симметричный

ROH-l CCI3CN-|-HC1 —>? RCl-hCCI3CONH2

тшрофосфат (2), а в присутствии спирта — в диэфнр. Т. до некоторой степени сходен с карбодипмидами, по не реагирует с диэфирамн

О

1) СвНаСН.,ОН-;-Н3Р04 СС1аСГч"! fC-,H;-!Ј!>C6H5CHaOP-OH + CQ^NHa

77% |

он

О 0 0

2) 2n-GC&UAOP—OH °"--^?Ру > n-ClCnHiOpO —POC6H4Cl-ft + CCl^COi\H№

OH OH OH

фосфорной кислоты и с карбоновыми кислотами. Т. применяется для получения пирофосфатов териеновых спиртов 14].

I.Cramer F., private communication.

2. StcinkopF \V.t Ber., 41, 2541 {1908).

3. Cramer F., Baldauf U.-J., Chem. Ber., 92, 370 (1959).

4. Cramer F.,R i t ters dor [ \\\, В 5 h m \V., Ann., 654, 180 (1962).

ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФОБРОМИД, CCl,SC\Br. Мол. вес 262,37, т. пл. 139°.

Т. получают нз соответствующего хлорида следующим образом [1 ]:

CCl3S02Cl + KCN ЖИДК J°> CC13S02K ~l CCl3S02Br

Под действием света или в присутствии перекисей как инициаторов Т. реагирует с циклогексаном, циклопентаном или толуолом с образованием соответственно циклогекс ил бромида, циклопеитил бромида или беизилбромида.

I. Pinnell R. P., Huyser Е. S., К 1 е i п b е г g JJ. Org. Chem., 30, 38 (1965).

ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД, C1,CS02C1. Мол. вес 217,89, т. пл. 140—141°.

Получение. Т. получают с 78%-ным выходом окислением три-хлорметансульфонилхлорида перекисью водорода в уксусной кислоте 111.

Радикальное хлорирование. В условиях радикальной реакции Т. действует как хлорирующий агент [21:

hv

RH f C13CS02C1 —? RC1-] СЦСН -f- SO.

(С.НьСО.Ь

Типичные реакции Т., протекающие с высоким выходом:

СвНьСЛ13 —+ СвН5СН>С1 n-BrCeH(1CI 13 - v n-ВгСвН4СН..С1

Циклогекеаи —5- Циклогексилхлорид

Этот метод хлорирования обладает значительной селективностью. Так, «-гексан н этилбензол дают только 2-хлоргексап и а-хлорэтиn-бензол. При хлорировании н-гептаиа образуется 2-хлоргсптан с выходом 50%, но наблюдается замещение и у других атомов в цепи. Последовательность реакций следующая:

R--J-CI;JCSO,Cl —* RCI4-C13CS02

C1;)CS02 -;-RH R-+Cl3CSOaH C13CS021I Cl3CH + SO.

1. Sosnovsky G, J. Org. Chem., 26, 3506 (I9602. Huyser E. S., J. Am. Chem. Soc, 82, 5246 (1960); Huyser E. S., G i riding s В., J. Org. Chem., 27, 3391 (1962); Huyser E. S., Schimke H., В u г h a m R. L,, ibid., 28, 2141 (1963).

ТРИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ, Cl3CLi (см. том I, стр. 416).

Т. получают добавлением трихлорбромметана к взвеси метилли-тпя в эфире при—115° [Ц. При —80° Т. разлагается экзотермически с образованием смеси, содержащей тетрахлорэтилен. Прн взаимодействии с циклогсксеном прн —100° Т. дает дихлорпоркаран с высоким выходом. По имеющимся данным реакция, по-видимому, осуществляется не через дихлоркарбен. Кёбрих н сотр. [21 вместо эфира использовали ТГФ, в котором Т. более устойчив.

1. ,M I I Ur \V. Т., Jr., \V hale n D. J. Am. Chem. Soe., 8H, 2089 (НШ).

2. К о b r i v: h (J., Г 1 о г у М е г к J е U.K., Tetrahedron U-ttws, 073

(1ВД.

ТРИХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА, ССЬСООН. Мол. вес 163,40, т. пл. 58 , т. кпп. 196;, уд. вес 1,62, рКа0,08. Т. к. получают окислением хлораля азотной кислотой, содержащей окислы азота (II.

Т. к. рекомендуют в качестве катализатора в процессе диазотн-рования антрапнловой кислоты для получения бензолдиазонпй-2ЛМ, п у ,N=Nl-CCIaCOoH-r Лед-f- ндо-Лт-NOj

^ СОЛ\ 4 ^СО.7

2U .и молен и,0(К1 25 г 5 мл

Н oil ЛГ.7 Т[Ф

карбоксплата, предшественника дегидробеизола [21. Охлажденную реакционную смесь перемешивают п выдерживают при комнатной температуре в течение около I час. Выделившаяся соль диазония взрывоопасна; ее собирают на пластмассовой воронке Бюхпера пластмассовым шпателем, промывают холодным ТГФ, затем растворителем, применяемым па следующей стадии реакции, и используют в виде суспензии в этом растворителе. Уксусн

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
унитаз подвесной cersanit bilbao купить
Вешалка напольная RB Гардикс-4 К Черный
посудa fissler
билеты на спектакль с наступающим

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)