химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

де Шмидта и Штааба 121, ранее использованном в ряду Сахаров. Реакция хлорамфеныкола (1) со стеариновой кислотой н Т. а. дает производное (2), в котором стеароильпый остаток присоединен к вторичной, а трифторацетпльный остаток — к первичной спиртовой группе. Слабое основание удаляет трифторацетильную группу, образуя (3); таким образом, осуществляется селективное стеароили-рование вторичной спиртовой группы в присутствии первичной спиртовой группы.

Ацилирование. Т. а. катализирует ацндирование активированных ароматических соединений карболовыми кислотами [101. у-ФеОСН.

[

• АЦСООН

(СГ,СОьО

оснэ

I\

II

С0СН3

иилмасляная кислота с высоким выходом превращается в а-тетра-лон прн нагревании с Т. а. при 60—70° в течение3 час 111]. В тех же

условиях р-фенилпропионовая кислота превращается в инданон-1 с очень низким выходом.

Тот факт, что в приведенной выше реакции анизол дает ацетильное, а не трифторацетильиое производное, означает, что смешанный ангидрид является более активным ацилирующим агентом, чем Т. а. Однако чистый Т. а. способен к эффективному ацилиро-ваиию. Он реагирует с азуленом (синий) в четыреххлор истом углероде без катализатора при комнатной температуре, образуя 1-трифтор а нет плаз улен (красный) с высоким выходом [12].

Хсппе и Теддер [13] сообщили об интересном, хотя и протекающем с низким выходом ацилироваиии олефинов и ацетиленов. При нагревании смеси циклогексена, уксусной кислоты и Т. а. приблизительно до 37" образуется эфир (1), формально — продукт присоединения смешанного ангидрида, который можно считать результатом атаки Н;<СО + и CF3CO^. Этот эфир не выделен в чистом виде,

сосн.

+ СНЗСООН -Ь (CF3CO)X>

37^

4 8 "v.

18,5 мл

10,5 мл

27 мл

О

СОСНЗ

+ CF3CO,H

(2)

так как он самопроизвольно разлагается до цнклогексеиилметиn-кетона (2) и трифтор уксусной кислоты. Гсксин-1 реагирует сходным образом; продукт присоединения (3) можно выделить в чистом виде или после метанолиза в виде октандиопа-2,4 (4),

н-Сл НВС ^ СН + СНАСООН + (CF,CO)-IO

11,4 мл 5,7 мл 14.5 мл

[R час при 2 7° я-С4Н3С=СНСОСН3 OCCF«

О

сн гои

> K-CiHgCCH^CCHg

II II о о

Харфеиист [14] установил, что Т. а. значительно эффективнее фосфорного ангидрида в циклизации фенотиазииового производного (5). Кислоту в течение непродолжительного времени кипятят с эквивалентным количеством ангидрида в бензоле.

Перегруппировки. Эммонс [15] установил, что Т. а. удобен для проведения перегруппировки Бекмана,причем он образует растворимые в воде амиды. Раствор метилциклопропнлкетоксима в 1,2-ди-метоксиэтане обрабатывают при кипячении и перемешивании Т. а. в течение 1 час и кипятят еще 1 час. Летучие растворители отгоняют прн атмосферном давлении, к смеси при перемешивании и охлаждении льдом добавляют раствор 300 г едкого кали в смеси 600 мл

NOH

1,92 моля

400 мл

(CF3CO)20 -f СН3ОСН2СН2ОС?Т3

„ „ Кипячение

2, 2 моля

NHCOCHj КОИ >

7 7% (общий)

оN11,

этиленгликоля и 300 мл воды. В качестве побочного продукта выделяется метиламин, а циклопропнламин (т. кип, 49—5Г) перегоняют на колонке в течение 8 час, отбирая продукт, кипящий ниже 51°.i-Алкилфенолы, важные в биохимии, окисляются в процессе обмена до я-хинолов, которые под влиянием ферментов перегруппировываются в алкилгидрохиноны. Хекер и Мейер [16] установили, что диеион-фепольная перегруппировка может осуществляться под действием Т. а. при комнатной температуре с количественным выходом. Толухинол (1) дает толугидрохинон (2) и 2,4-диокситолуол (3). Диеиои встряхивают с Т. а. до полного растворения и раствор оставляют при комнатной температуре на 72 час, трифторацетиль-пый остаток удаляют гидролизом водным диоксаном. Метиловый и

ОНА

ОН

СН3

СН3 ОН

ICHS

(CFJ4CO),0

0// // (I)

НО

но/\^

(3)

тетрагидропиранпловый эфиры (1) дают только гидрохинон п не образуют резорцинового производного. Тетралнн-и-хинол (4) и его эфиры перегруппировываются исключительно в 5,8-диокситетрилпн

(5) илп его моноэфиры. Стероидный диенон (6) дае

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дешево профнастил в омске
купить 2хконтурный настенный газовый котел
Посуда Ruffoni официальный сайт
световой короб производство

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)