химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

) получается чистый сс-пирои (5) с 75%-ным выходом. Экзоциклический лактои (4) также дегидрируется до (5), однако в этом случае выход составляет только 60% и продолжительность реакции возрастает от 2 до 6 час. По-видимому, медленная стадия процесса состоит в миграции двойной связи с образованием лактона (3). Винтерштейнер и Моор [71 применили этот метод для дегидрирования соединения (6), продукта расщепления изоиервина, и получили ароматическое производное вератрамина (7).

Фенантроn-1 получают с хорошим выходом кипячением гидроароматического кетона с палладиевым катализатором в нафталине в течение суток [7а].

Катализатор палладий —? платина па угле, по-видимому, наиболее эффективен для дегидроконденсации двух бензольных циклов с образованием третьего, например для превращения о-терфенила (8) в трифенилен (9) 181 и 1,Г-дииафтила (10) в перилец (11) [91.

Катализатор получают 1101 добавлением 400 г гранулированного древесного угля (для абсорбции газов) к раствору 7,3 г платино-хлористоводородной кислоты и 4 г хлористого палладия в 400 мл воды с последующим добавлением 635 мл 35%-ного водного раствора формальдегида при механическом перемешивании смеси и охлаждении до —10°. Затем добавляют раствор 580 г едкого кали в 580 мл воды с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 5°. Перемешивание продолжают при 60° в течение 15 мин. Катализатор тщательно промывают декантацией водой, затем 1 %-ным раствором уксусной кислоты до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат хлористым кальцием.

Дегидрирование проводят в вертикальной стеклянной трубке, нагреваемой в электрической печи до 490°. В нижней части этой трубки находится катализатор; верхнюю часть заполняют фарфоровыми шариками, и она служит в качестве подогревателя и испарителя. Раствор 4,5 г о-терфенила в 15 мл очищенного декалина пропускают вместе с водородом над горячим катализатором в течение 3 час. Реакционную смесь хроматографируют.

Крауфорд с сотр. [10а] нашли интересную систему реагентов для эффективного дегидрирования: палладий на древесном угле и сера. Аддукт Дильса —Альдера (3) получали восстановлением те-тралона (1) в пинакон, дегидратацией в (2) кипячением в уксусной

кислоте и далее реакцией с мал ей новым ангидридом. Соединение (3) не удалось дегидрировать в присутствии палладия на древесном угле или серы в отдельности. Однако если тон ко измельченную смесь 0,5 г (3), 0,05 г 30%-ного Pd — С и 0,15 г серы нагревают на масляной

бане при 300й в течение 5 мин, то наблюдается выделение сероводорода, а после экстракции хлороформом и кристаллизации из уксусного ангидрида получается 0,22 г темно-красных призм (4), т. пл. 323,5°.

Сера или Pd — С в отдельности дегидрируют (5) до (6) при 300 — 310°, однако их сочетание дает при этой температуре равные количества (6) и (7). Поскольку дегидрирование 1, Г-динафтила (6) в (7) в этих условиях не происходит, дегидр©циклизация, приводящая

к образованию (7), должна предшествовать полной ароматизации. Действие катализатора можно объяснить следующим образом: палладий отщепляет атомы водорода с образованием бирадикала, который далее циклизуется. В отсутствие серы должно происходить быстрое насыщение палладия водородом, но сера способствует удалению водорода с металла в виде сероводорода. Гидрирование в присутствии металлического катализатора может осуществляться путем переноса водорода от богатого водородом донора. Описанная реакция представляет собой обратный процесс: дегидрирование за счет вещества, не содержащего водорода, т. е. серы.

Декарбонилирование альдегидов. Некоторые ароматические альдегиды декарбонилируются при нагревании в присутствии 5%-ного палладия на угле, например [1IJ:

Pd - С, 1 час, 17 9°

7S% -С, 1 час, 243

Pd

свн5сно — — у с,н6 + со

СвНьОСН3-|-СО

94%

Pd — С, 0,5 час, 205°

>CftH4NO.-LCO

77%

о-СН3ОС8Н4СНО /b0.2NQH4CHO

Алифатические и некоторые ароматические альдегиды реагируют неудовлетворительно. Так, 1-нафтальдегид превращается в нафталин при 210°, тогда как из

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухонные столы стеклянные фото и цены
купить плату управления гироскутером
мюзикл в мдм
пластинчатый рекуператор shuft rhpr 700х400

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)