химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

влении, чтобы удалить избыток ангидрида и трифтор уксусной кислоты. Эфир отделяли от

Ки пяченнс

rt-N02C6lUC.HttOH ! (CF;,CO).,0 1 CF3COaNa ? nA:02CGHdCH2OCOCF9

(J.407 г 2 мл 0,16] г Т. пл. -17°

трифторацетата натрия экстракцией петролейным эфиром и раствор концентрировали для кристаллизации. Эфир быстро гидролизовал

ся водой. Сообщалось о применении Т. а. в синтезах Сахаров [41.

Лардон и Рейхштейн 151 установили, что трифтор ацетил и рова-иие удобно для защиты стероидных Па- и 1 ф-гидроксильных групп в процессе превращения 17^-карбоксильной группы в —СОСНХ)Н. С этими объемистыми и нерастворимыми в воде веществами нежелательный гидролиз в процессе работы не представляет опасности, и защитную группу можно легко удалить с помощью слабого основания. Ацетилироваиие выполняют без растворителя или в диоксане, или в ннридиис. Аксиальная 1 ф-гидроксильная группа устойчива

но

со2сн3

16 час при 20а

78%

сн,он

со2сна

СН3ОН- подн.К2С03

к ацетилированию в пиридине, но легко реагирует с Т. а. при комнатной температуре. Так, раствор Зр,1ф-диола (1) в ангидриде выдерживают в течение 16 час и экстрагируют эфиром. Раствор промывают до нейтрализации раствором соды и высушивают; удаление растворителя дает сырое б"нс-(трифторацетильное) производное (2) с хорошим выходом. После одной кристаллизации получают чистое вещество. Для селективного удаления группы у С3 раствор 51 мг (2) в 8 мл метанола обрабатывают раствором 200 мг бикарбоната калия в 6 мл воды и выдерживают в течение двух дней при 20°. Упаривание, экстракция эфиром и кристаллизация дают 21 мг чистого 11-монотрифторацетата (3). При обработке этого соединения водным метанольным раствором карбоната калия удаляется высоко пространственно затрудненная группа у Си и образуется (1), Смешанные ангидриды. Эммонс и сотр. [6] нашли, что Т. а. легко реагирует с карбоновыми кислотами, образуя смешанные ангидриды, которые можно выделить с выходом 50—65%. Так, смесь бензойной кислоты н ангидрида перемешивают при кипячении в течение 30 мин, Т. а. и кислоту отгоняют в вакууме, а бензоНО мин II ?

Q.1 [-СО.Н -j- (Cl-jjCO)„0 ОД-ДХХ:Кят- CF3CO,l I

2,"I МОЛЯ 2 МО.Ч([ 0

илтр нфтор ацетат перегоняют при 10070,5 мм. Изучение этой реакции в я-бутиловом эфире и в ацетонитриле методом инфракрасной спектроскопии показало, что равновесие устанавливается немедленно и беизоилтрифторацетат образуется с количественным вы* ходом.

Дюкуорт |7] использовал Т. а. для получения ангидридов малоновых кислот, которые интересны тем, что при пиролизе образуют кетепы.

R,C(CO,H).

(CF,COI ,0

со2н

с—о— ось

Ру

СО 4 д

RX О ,

СО

О О

—> RX-C^-O-I СО,

Этсрификация. В присутствии Т. а. спирт реагирует с кислотой по следующей схеме JM;

ROM J RMJ4--(CF.Ј0),0-^ RCO,R J 2CF:ICO.H

Из работы Эммонса, цитированной выше, следует, что этсрификация протекает через промежуточное образование смешанного ангидрида. Эта исключительно мягкая реакция имеет значение при этерпфикащш пространственно затрудненных кислот. Так, Парпш и Сток 181 перемешивали смесь мезнтпленкарбоновоп кислоты и

СНП

СО..Н

ОН

CIF

П.С Д

сн.

(CF,CO),0

а мл

L4I мим

ПРИ !>ИХ ч| Ч;На О

СН.

I ,i> ?

I

с:Ня о,аз г

ИХ

С-О

1

сн3

мезитола в Т. а. в течение короткого времени при комнатной температуре, смесь экстрагировали бензолом и выделяли мезнтилмези-тоат с высоким выходом.

Антибиотик хлорамфенпкол (1) содержит первичную и вторичную спиртовые группы; частичное ацилпрованпе по обычной методике дает первичный моноэфир, который, будучи безвкусным, находит применение в педиатрии, а также используется для парентерального введения. Альмиранте и Тосолинп [91 разработали метод получеН N HCOCHO.,

^— С— С~СН,ОН -,- CH3(CH..)i«CO,H -|- (CF3CO).,0

11"

ОН II

н NHCOCHCU

OH02N — о

= 0

O.N —

(CH.,)ieCHa

H NHCOCHCU ^—C —С —CH..OH

=/ I I

О II

I

c = o

(CIL)[eCII3

ния моноэфиров по вторичной спиртовой группе, основанный на мето

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жилеты в барнауле купить
cbnng 3956 либхер утечка фреона
акунова наталья дизайнер
ned airned-m7 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)