химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

КСУСНОЙ КИСЛОТЫ /г-НИТРОФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР, n-N03C,|H1(X:OCF3. Мол. вес 235,12, т. пл. 37—39\

Реагент нол\чают с количественным выходом кипячением п -нитрофенола с трифтор уксусным ангидридом. При взаимодействии с карбобспзокс![аминокислотой при комнатной температуре реагент легко образует /ыштрофеинловып эфир 111. Реакция с карбобеизок-сппептидом осуществляется медленнее и требует нагревания пли длительного реакционного периода. «-Нитрофеннлтрихлорацетат реагирует только в кипящем пиридине п дает н-ннтрофениловью эфпры с плохим выходом.

1. Н ,ч к а к i li i\ г ;i S., I л п к и i N., Bull. Choin. Soc Japan, 37, 1231 (1964).

ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ СЕРЕБРЯНАЯ СОЛЬ,

CF;{CO,Ap\ Мол. вес 220,90.

Получение Трифторуксусную кислоту добавляют к свеже-осажденион окиси серебра в воде, раствор фильтрчют л упаривают в вакууме досуха. Белое твердое вещество очищают экстракцией эфиром в аппарате Сокслета; выход 88°и.

Йодирование. Джапссен п Упльсон [11 использовали реагент в смеси с иодом для иодирования вератрола. К смеси вератрола

ОС1 la OCII,

[ осп:; J ,ос:н3

CI-\,CO,Ag - 1,

(.1,5 моля О.о миля

к/,о м(»л>1 0.0 моля 1 1 ^ у

0,5 моли |

I

п Т. к. с. с. при перемешивании добавляют в течение 2 час раствор пода в 1,6.? хлороформа. Ьлцс через 1 час подиетое серебро отфильтровывают, фильтрат промывают, упаривают н продукт перегон и ют, Окисление. Ньюмен и Рейд 121 нашли, что реагент лучше окиси ртути при окислении по Кур цп у су бензплдигндралонов до днарнn-ацетилепов. Смесь бензплдигпдразопа п Т. к. с. с. в 250 ли ацетонитрила перемешивают при комнатной температуре и в течение 2,5 час

QH-C — СС;.НГ> ; 4CF,,CO,,\g !- 4fTCjN

I .411 С "\\.\\Л >,,JL4

N NН., NIU I Г, г

—у СЙН5С -:СС0Н.1-^2\"а--4Лй-| 4CF,,COL7\HFH^

обрабатывают триэтиламшюм. Контроль реакции осуществляют, определяя объем азота, который выделяется в течение 6 час. Затем смесь выливают в 200 ли конц. водного раствора аммиака.

>СВг\, -V- С-^О. Кэйв 13| нашел, что Т. к. с. с. является прекрасным реагентом для гидролиза 1,1,2,2-тетрабромбензоцнклобу-теиа (1) до а-днкетона (2).

Получение. Один нз методов синтеза состоит в нагревании трифторуксусной кислоты и трифенилфосфита при 100" до прекращения кипения кислоты и еще в течение 1 час с последующей пере100° 1 5 час

CF3CO,H-j (CfiH50);,P ? >CFsCO.,C6Ha---(C6IIftO)2POH

0,2 моля 0.2 2 моля , 5,1 %

гонкой [1]. Другой метод [21 включает реакцию фенолята натрия с фосгеном и обработку полученного хлорформиата (1) 1 Жйтрифтор-уксусной кислоты и триэтил амина в ТГФ.

О О

Г [| CFsCO.H

СсН-,0_\а ± С1СС1 -—— >С1-Н-1ОСС1 ——*

(1)

О

Нагревание

О о

CcHuOC-0-CCFaсо.

Синтез пептидов. Т. к. ф. э. используют для получения N-три-фторацетильных производных аминокислот и пептидов [31. Субстрат нагревают с \ ,2—2 же реагента в расплавленном феноле при 120— 150° в течение 2—20 мин. Избыток реагента и фенол удаляют в вакууме либо отделяют, растворяя в петролейиом эфире или четыреххлор истом углероде, из которых производные аминокислот кристаллизуются. Основное преимущество N-трифторацетильной защитной группы состоит в том, что она удаляется в очень мягких условиях.

1. Benoiton L., Rydon FT. N.. Willett J. E., Chem, lnd., I960, 1060.

2. Green M., Chem. Ind., 1961, 435.

3. W ч у g a n tl 1-., Ropsch A., Chem. Ber., 92, 2095 (1959).

ТРИФТОРУКСУСНЫЙ АНГИДРИД, (CF;iCO)20. Мол. вес 210,04, т. кип. 39,5°. Обзор [11. Получение: CtH-,CFs—> jn-NOoCeH/DFa —? - ? ^-NHaC(iH4CF3 -у H03CCF, — Ангидрид (Р,0,) [2].

Трифторацетилирование. Первичные п вторичные спирты очень легко ацетилируются Т. а., по эфиры настолько чувствительны к гидролизу, что иногда в процессе всего синтеза необходимо избегать контакта с водой. Так, Татлоу и сотр. [31 в течение короткого времени кипятили смесь n-нитробеизилового спирта, Т. а. и трифтор-ацетата натрия и перегоняли смесь с четырьмя порциями четырех. -хлористого углерода при пониженном да

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка wmn.619x.096.m00d1
павильон для общепита
тикетлэнд крокус ноябрь лепс
акустика для мини кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.08.2017)