химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ма общим. Даже сравнительно неустойчивый пропаргиловый спирт образует карбамат.

Конденсация с последующей циклизацией. Вудс [21 разработал простой метод синтеза кумаринов конденсацией фенола с р-кетоэфи-ром в присутствии Т. к. Однако в приведенном примере замыкание цикла происходит в том положении, которое активировано орто-и гса/?а-гидроксильнымн группами. Фенол, пирокатехин, 4,6-днхлорОН

1

ОН OQIL

hq/VXohСвП5ОЭСНаСОгСН5

сг.со.н -едьон"

ОН С6Н3 I I

но/^/Чк^о

85%

но

о ?

резорцин, гидрохинон и крезолы не вступают в реакцию. Реакция успешно применена к 1-нафтолу, но 2-иафтол не реагирует [3].

Растворитель для гидрирования. По-видимому, Т. к. является наилучшим растворитслем для катализируемого платиной гидрирования кетоиов [41. Скорость реакции в этом растворителе приблизительно втрое выше по сравнению со скоростью в уксусной кислоте. Необходимо использовать сравнительно высокую концентрацию кстона, так как в разбавленном растворе реакция протекает медленно. Спирты часто получаются в виде эфиров.

Трифторацетат серебра. Используется вместе с иодом для иодирования вератрола в положение 4 [5]. Соль получают добавлением Т. к. к суспензии осажденной окиси серебра в воде, фильтруют и упаривают фильтрат досуха. Экстракция сухой соли эфиром в аппарате Сокслета и удаление растворителя дают бесцветное кристаллическое вещество с 88%-ным выходом.

Пептидные синтезы. Защитные N-карбобензоксигруппы аминокислот и пептидов могут отщепляться с высоким выходом прн кипячении с Т. к. [6]. Кислота также рекомендуется в качестве растворителя для снятия защитных групп с помощью НВг вместо уксусной кислоты, в которой происходит частичное ацетилированис гидроксильной группы серина 171. В случае образования небольших количеств брома его удаляют, добавляя диэтилфосфат. Т. к. удаляет защитные т/;ет-бутоксигруппы оксиаминокислот при комнатной или более низкой температуре без рацемизации и без расщепления пептидных связей [8]. m/?em-Б утильная и трет-бутоксикарбонильная защитные группы отщепляются 90%-ной Т. к. с прекрасным выходом [9].

Расщепление бензиловых эфиров. Т. к. расщепляет ароматические беизиловые эфиры при комнатной температуре [101.

Растворитель для изучения кинетики. Браун и Вирккала [111 установили, что Т. к. является наилучшим растворителем для изучения кинетики ароматического электрофильиого замещения (бро-мировапия, нитрования, меркурирования). В отличие от сложной кинетики, наблюдающейся в уксусной кислоте, в данном растворителе наблюдаются реакции второго порядка. Кроме того, реакции в Т. к. протекают быстрее.

сн2сн2согн

н

Растворитель для гидрирования. Т. к- является наилучшим растворите;!ем для гидрирования (над Pt пли Rh) 1 пер и нов, так как инразпновое кольцо итернна, его метилированного производного п фолиевой кислоты гидрируется полностью и селективно за короткое время (см. схему на стр. 433) [12!.

1. Locv В., К « г m с л d v -М. Г.. Л. Ortf. Chem., 28, 3421 (1963).

2. YY о о d s L. L.. S а р р J., ,1. Огц. Chem., 27, 3703 (1962).

3. \Y о о d s L. L., Sterling ,1.. JОщ. Chem., 29, 502 (1904).

4. Peterson P. [:,, Casey С, .J. Огц. Chem,, 29, 2325 (1904).

5. Д ж ;i и с с f н Д., У и л ь с о и Ч., «Спптмы opi ми trice кпх прокуратов», ИЛ, -М., 1958, сб. 8, стр. 22.

0. \У с v й я п d Г., S t v ц 1 i с h \\\, Z. NatiirforscJi,. 14В, 472 (1959).

7. G u t t rn а п п St., В о i s s о п л л s R. Д., Helv. Chim. Ada, 42, 1257 (1939); Л ii-oUiiUs li. D,, 1) с \Y a 1 d H. Д., Л. Огц. Chem., 28, 1920 {1963).

8. В с v e г rn а п H. С, В on to кос ,1. S., Proc Chom. Soc, 1961, 249; Rcc. Trav,, 81, 091 (1962).

9. S о li v v x о г R., С о s l о p a n а у i о t i s A., S i с b с r P., Helv. Cliiin. Ada, 46, 870 (1963).

10. M ;i r s h J. P., Jr.. G о о d man L,,J. On.. Cliom., 30, 2491 (1905).

11. Bniwn II. C, \V i г к к a 1 а Ц, Д., J. Am. Cliem. Soc, 88, 1447, 1453, 1456 (I960).

12. Bo I) s t A., Viscontini .M., Helv. Cliiiu. Acta, 4!), 875 (1966).

ТРИФТОРУ

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
волейбольная сетка
скамья чугунная ленинград
петли на сетку для клетки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)