химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

(СН2)4

Окисление /У-З-кетостероидов, Т. к. окисляет Д4-холестеион-3 до альдегпдолактона (3), возможно, через образование и перегруппировку продукта (2)—эпоксида енола лактопа [171.

1. Emmons W. D., Ferris A. F., J. Am. Chem. Soc, 75, 4623 (19йЗ).

2. Emmons \V. D., J. Am. Chem. Soc, 76, 3468 (1954).

3. E m m о ns W. D.T j. Am. Cbem. Soc, 76, 3470 (1954).

4. Emmons W. D., P a g а и о A. S., J. Am. Chem. Soc, 77, 4557 (1955).

5. Emmons \V. D., P a g a n о A. S., Freeman J. P., J. Am. Chem. Soc, 76, 3472 (1954).

6. Emmons W. D., Pa^ano A. S., J. Am. Chem. Soc, 77, 89 (1955).

7. M i с h с I i R. A., J. Org. Chem., 27, 666 (1962).

8. Emmons \y. D., Lucas G. В., J. Am. Chem. Soc, 77, 2287 (1955).

9. Sager W. F., Duckworth A., J. Am. Chem. Soc, 77, 188 (1955); Hitisgen R., О IT H., Tetrahedron, 6, 253 (1959); Smissman E. E., Muren J. P., Da hi с N. A., J. Org. Chem., 29, 3517 (1964).

10. С h a m Ь e г s R. D., Goggin P., Musgrave W- 1С R-, J.Cnem. Soc, 1959, 1804.

ll.McCIure J. D., Williams P. H., J. Org. Chem., 27, 627 (1962); McClure J. D., ibid., 28, 69 (1963).

12. Buckler S. A., Hart H., J. Am. Chem. Soc, 85, 21/7 (1963); Hart H. et al., J. Org. Chem., 29, 2397 (1964); 30, 331 (1965).

13. Waring A. J., Hart H., J. Am. Chem. Soc, 86, 1454 (1964).

14. E v a n s R. F., Van A m m e f s M., D e п H e r t о g H. J., Rec trav. chim., 78, 408 (1959).

15. NairM. D., Adams R., J. Am. Chem. Soc, 83, 3518 (1961).

16. M с t h-C о h n O., S ti s с h i t z к у H., J- Chem. Soc, 1963, 4666.

17. P i n h e у J. Т., S с h a f f n er Tetrahedron Letters, 601 (1965).

ТРИФТОРТИОБЕНЗОЛ, CfiH,SF8. Мол. вес 166,17, т. пл. около 0°, т. кип. 6075 мм (4872,6 мм).

Т. получают взаимодействием дифени л дисульфида с дифто-ридом серебра в фреоне-113 (1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан)

CBHBSSCeH3 + 6 AgFa г^гт^ 2 CcH,SF,-p6 AgF

(т. кип. 47й) 11J.Т.медленно реагирует со стеклом,но может храниться без изменения в сосудах из алюминия или политетрафторэтилена (тефлон). Подобно тетрафториду серы, он реагирует с карбонильными соединениями с образованием диф тор мети леновых соединений (R2C = 0 —»» RaCFo) и с карбоновыми кислотами с образованием три-фторметильных производных (RCO^H^- RCF3). Он не столь токсичен, как тетрафторид серы, и применение его не требует оборудования для проведения реакций под давлением, выполненного пз стойких к действию фтора сплавов. Так, реакцию с бензальдегидом проводят в стеклянной колбе, соединенной с сухой днетилляциош-юй колонкой при 100°; затем понижают давление до тех пор, пока не отгонится

C6HriCHO + CsHr,SF3T^—>C,HaCHF3 + C(il-l5SOF

бензальфторид (т. кип. 45°Д5 мм). Второй продукт, бензосульфиниn-фтор ид (т. кип. 60°/2,5 мм), образуется с выходом 82—89%.

1. S h с р р а г d W. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 3058 (19G2); Org. Syn., 44, 39, 82 (1964).

ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА, CF,CO,H. Мол. вес 114,03; т. кип. 72—72,5°, рКа 0,3 (кислота более сильная, чем трихлорук-сусная).

Получение карбаматов, Карбаматы спиртов, даже третичных (которые легко дегидратируются), можно получить с высоким выходом при перемешивании спирта с 2 же цианата натрия и Т. к. в бензоле или хлористом метилене при комнатной температуре в течение нескольких часов (Лоев и Кормепди [11). Наблюдается слабо экзотермичная реакция, и выделяется некоторое количество газоСН3 I

СН3- С — ОН -|~ О = С — NH I

СН,

CF.COuH.CeH^ 69% (чггетып)

СН3 О

I I

CH-j-C-OCNH,

I

сн3

Т. пл. 107—108°

образной синильной кислоты. m/wm-Бутилкарбамат выделяют, добавляя воду и отделяя органический слой, удаляют растворитель и кристаллизуют сырой продукт (т. пл. 98—101°, выход 92%). При использовании трихлоруксусной кислоты выход едва достигает 50%. То обстоятельство, что другие очень сильные кислоты (соляная, метансульфокислота) дают только следы продукта, привело авторов [11 к предиоложению о том, что в реакции Т. к, образуется циклическое переходное состояние или смешанный ангидрид. Метод является весь

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/laytboks-u/
щит управления вентилятором acv-du-v7,5
люки плавающие для колодцев
Пресс прямоугольный 21х22,5 см чугун красный ECPP43

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)