химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ОН COCF

я

С6НВСН = СНСНОЧ- HN—OCOCF.

I I -C-N

2СГ,С,0,Н

— — >

«8%

Н ОСОСРз J C6H5CH^CHCN

но он

Под действием Т. оксиметиленстероиды превращаются в циан-стероиды [2].

СН, COCF3 ^ ^ сн

HNOCOCFj Г

1. Р о m е г о у Л. Н-, Craig С. Л., J. Am. Cliem. Soc, 81, 6340 (1959).

2. К i s s m a n H. M-, Hoffman A, S,, Weiss M. J. J. Org. Chem., 27, 3168 (1962).

ТРИФТОРАЦЕТИЛГИПОГАЛОГЕНИТЫ, CF,C02X. Т. получают взаимодействием брома или иода с трифторацетатомсеребра [1].

Т. применяют для галогенирования ароматических соединений; примеры [2];

C6HaI + CF3C02l — - п-1С6Н41 C(iH5CH3^CF3C02Br — ^ я-ВгС,Н4СНя CeHBNHs |-CF3C02I —^n-ICeH4NH2

5 1 %

1. Нсппе A. Г., Zimmer W. F., J. Am. Chem. Soc, 73, 1362 (1951).

2. Haszeldinc R. N.. S h а г p e A. G., J. Chem. Soc, 1952, 993.

N-ТРИФТОРАЦЕТИЛИМИДАЗОЛ, (1). Мол. вес 176,10, т. пл.

136—137°.

Получение 111. Т. получают из имндазола и трифторуксусного ангидрида в ТГФ или из .\тд\у-карбонилдиимидазола и трифторук-сусной кислоты в ТГФ.

Ангидриды карбоновых кислот [21. При обработке 1 моля Т. 2 молями карбоновой кислоты в ТГФ в результате равновесных реакций образуется смешанный ангидрид (2), а затем чистый ангидрид (3). Реакция идет до конца благодаря выделению ограниченно растворимой соли имндазола и трифторуксусной кислоты (4), и прн выдерживании при комнатной температуре в течение примерно 5 час с высоким выходом получается чистый ангидрид.

О О О О

1) Л СОН + CF3C ?"N ЛС-О-ССГз + HN

о О о о

X 11 11 II И

2) RC-0-CCF3 + RCOzH 7—^ KC-O-CR * CF3C02H

3) CF3COzH + HN > CF3COO"

(4)

Для получения /i-нитрофеннловых эфиров аминокислот Т. более эффективен, чем Г\Е,М-карбонилдиимидазол, однако этот метод менее удовлетворителен, чем стандартный метод с применением дицикло-гексилкарбодиимида [31.

1. S t а а Ъ Н. A., W а 1 t h е г G.., Chem. Всг., 95, 2070 (1962).

2. S t fi a b Н. A., Walther G., R о li г W-, Chem. Ber., 95, 2073 (1962).

3. L a w Н. D., J. Chem, Soc., 1965, 3897.

«,а,а-ТРИФТОРАЦЕТОФЕНОН, C„HftCOCFB. Мол, вес 174,12, т, кнп. 15Г/740 мм.

Применение Т. для синтезов (5-замещенных перфторолефинов можно продемонстрировать на примере получения 2-фенпдиерфтор-пропена [2J. Смесь эквимолярных количеств а,а,а-трифторацетофе-нопа, трифенилфосфпна и хлордифторацетата натрия (взятого в 100%-ном избытке для получения CF,) нагревают в днглпме в атмосфере азота.

Диглим,

C6Hr,COCF3 + (СвН3)яР -f CClFaCO,Na С«Н5С - CFa -f (CeH5)3PO

Liu—00 !• I

0.2 о моля i) L.> моля 0,5 м о л я 1

CF-,

f. D i s h а г t К- Т., Lev i ne R., J. Am. Chem. Soc, 78, 2268 (1956). 2. Herkes F. E., Burton D. .1., procedure submitted to Org. Syn.

ТРИФТОРИОДМЕТАН, CF3I. Мол. вес 195,92, газ.

Трифторметилирование. При облучении в пиридине Т. взаимодействует со стероидным 3-этиловым эфиром енола (1), образуя 6-трифторметильное производное (2) [11. Катализируемый кислотой гидролиз дает экваториальный 6ос-трифторметиn-А4-3-кетостеропд (3) с хорошим выходом.

Радикальное присоединение к олефинам детально изучено Xас-цел ьдниом; ссылки приведены в работе 121.

l.Gotfredsen \V. О., V а п » с d а 1 S., Chem. Scand., 15, 1786 (1961). 2. У о л л к н г Ч-, Свободные радикалы в растворах, ИЛ, М., 1960.

ТРИФТОРНАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА, CF3C03H.

Т. к., легко синтезируемая н обладающая замечательной окислительной способностью, была открыта Э.ммонсом н сотр. [ 11 в 1953 г.

—NH-j-э—N0.. В первом сообщении [II отмечено, что очень сильная трифторуксусная кислота (рКа 0,3) реагирует с водной перекисью водорода намного быстрее, чем муравьиная или уксусная кислота, и равновесие смещено в сторону образования Т. к. Для окисления 0,05 моля /г-аминобензопптрила в /мштробензонптрил раствор Т. к. получают добавлением 5,1 мл (0,2 моля) 90%-нон неNC - <^3 - NH™ .NT. - {- КО,

рек пси водорода к 40 мл трифтор уксусном кислоты при 20\ Затем при добавлении амина температура повышается до 50". Эгу тем пературу поддерживают периодиче

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Твердотопливные котлы Wirbel SR 5
штатные магнитолы для honda купить
дееспособность недееспособность
Рекомендуем в КНС Нева 852432-B21 - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)