химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ждаются отщеплением N-карбобензокси-групп. Для удаления S-тритпльной группы пептид сначала обрабатывают при 0J мстанольным раствором нитрата серебра и пиридина.

Образующийся меркаптнд серебра затем превращают в SH-соединение под действием конц. соляной кислоты в ДМФЛ:

НО НО

| I Д„МО.,-1>у I I!NCHC- -ПГ^Г -NCHC- -f (C(iM.,)3COCH3-;-PyH+NOaj CHjOH i J

CHnSC(QH5), CH.SAg н О

I НА I II

J ^—NCHC —+ AgCL

I

CHoSH

Для S-защиты используют также дифенилметильную (беизгид-рильную) группу; она устойчива к солям металлов, но может быть удалена другими методами: НВг — АсОН или CF:,C02H. Таким образом можно синтезировать пептид, содержащий одно цнстеино-вое звено, защищенное тритильной, и другое, защищенное днфенпn-метпльной (бензгидрильной) группой. S-Тритильную группу затем можно удалить действием AgNO;j; при этом S-дифенилметильная группа не затрагивается и может быть удалена действием CF3C02H,

N-Защитная группа. Тритильная группа привлекала некоторое внимание в качестве N-защнты аминокислот 181, оДиако серьезным ограничением является то, что, за исключением производного глицина, n-нитрофеннловые эфиры N-трит ил аминокислот не реагируют с эфирами аминокислот [9].

1. Б а х ii а и В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 426.

2. X а у з е р Ч_, X удзон Б,, мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3; стр. 427.

3. Я с 1 f е г i с h В., S р с i d е 1 Р. Е., Т о с 1 d t е W., Вег., 56, 766 (1923).

4. Н е 1 f е г 1 с h В., М о о ? L., Hinder Д., Вег., 58, 872 (1925).

5. Рейнольде Д., Эва не У., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 399.

6. Kcnner G. \V., Todd Л. R., \V е b Ь R. P., J. Chem. Soc, 1954, 2843; Л\ ichclson Л. \V„ Todd A. R., J. Chem. Soc, 195Й, 3459.

7. Z о r v a s L., P li о t a k i 1., .1. Am. Chem. Soc, 84, 3887 (1962),

8. Z с r v a s L., T h с о d о г о p о и 1 о s D, Л\., Л. Am. Chem. Soc, 78, 1359 (1956); Буассоча P. А., н кп. «Успехи органической химии», том 3, пзд-во «Мир», М".т 1966, стр. 171; A in i а г d G., Н е v гп с s R., V е 1 1 ц г L,, Bull, soc chim. France, 22, 191 (1955).

9. Z e r v a s L., Borovas D., G a /, i s Am. Chem. Soc, 85, 3660 (1963),

ТРИФЕНИЛХЛОРСТАННАН, (CHsbSnCI. Мол. вес 385,46, т. пл. 104—106°, растворяется в бензоле и метаноле, нерастворим в воде.

Получение аллиллития [11. Алл илтр] [фенил ста пиан получают следующим образом: к суспензии магния в эфире при кипячении и перемешивании добавляют раствор бромистого ал л ил а п Т. в ТГФ в течения 7 час, добавляют еще бензол и смесь кипятят в течение ночи. После гидролиза насыщенным раствором хлористого аммония аллилтрифеннлстаныан выделяют из органического слоя н кристаллизуют из лигроина (т. пл. 73—74°). На следующей стадии к раствору 0,127 моля аллилтрифенилстаппана при исремеши-вании в атмосфере азота добавляют эфирный раствор 0,127 моля фениллитня. Тетрафенилстаннан быстро осаждается и через 30 мин раствор аллиллития обрабатывают эфирным раствором 0,12 моля

1) Кипячение, 7 час

(CeH5)3SnCl + СН2 - СНСН3Вг -| - Mg ^_so„.

0,65 моля ] моль 2,1 с-атам L ,г>

C6H-,Li

—> (C6H5)3SnCH2CH--CH2———*CH3--CHCH2Li -+

ОН

СНчСОСН2СН(СНчЬ I

—: СН.1--СНСН,--С- ?CIUCH(CH3U

{две стадии) ^

4-метилпептанопа-2, который добавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать легкое кипение. После гидролиза смеси водой твердый тетрафенилстаннан отфильтровывают и из органического слоя выделяют продукт 4,6-диметиn-А1-гептеноn-4.

Этот единственный метод получения чистого аллиллития гаожно также использовать для синтеза внниллнтия.

1. С е н ф е р т Д., В с й п с р М., «Синтезы органических препаратов», кзд-но «Мир», 1964, сб. 12, стр. 3-1.

0,\-?йС-(ТРИФТОРАЦЕТИЛ)-ГИДРОКСИЛАМИН,

COCF3 !

HN—OCOCF3

Мол. вес 225,06, т. пл. 62".

Реагент получают из ангидрида трифторуксуспой кислоты и гидроксиламина 111. С альдегидами в смесн пиридин — бензол Т. образует соответствующие нитрилы (выходы 70—90% [1]).

COCFs г

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по vrv системам кондиционирования
Skagen SKW6099
обувница милан 25 узкая
курсы кадровика и 1с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)