химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

(1963).

ТРИФЕНИЛФОСФИТА ИОДМЕТИЛАТ (метилтрифепоксифос-фонин йодистый), (CeHR0)3PCH3(l). Мол. вес 452,22, т. пл. 146й.

Л айда у ер н Райдон И] описали получение Т. и. и его применение для превращения спиртов в ал кил иод иды. Корн блюм и Иффленд 12] показали, что неопентилнодид, полученный этим путем, содержит 6% трет-амнлиодида, но с помощью модифицированной методики можно получить чистый продукт.

СН3 Снз

| + I

СН3СС1ШН-; (С0Н5О)вРСНз(1-)—г-—? СН.ДОЫДj OS - О I ,( |

СН3 СН3

о+ CH;iP = (ОСаНг,), I-CV-[5OH

Т. н. используют для синтеза иодалленов и иодацетиленов [31, а также для прямого иодирования углеводного фрагмента в нуклео-зндах [41.

1. Landaucr S, R, Rydon Н. N.. J. Chem. Soc, 1953, 2224.

2. Kornblum N.. 1 Г f 1 a n d D. C, J. Am. Cliem. Soc, 77, 6553 (1955).

3. Baker C. S. L., L an dor P.O., Ljndor S. R., P ;i t e 1 A. N.. J. Chem. Soc, 1965, 4348.

4. Ve.rhe.yden j. P. H., M о f f a t t J.G, J. Am. Chem. Soc, 88, 2093 (1964).

ТРИФЕНИЛ ХЛОРМЕТАН, (CeH6)3CCl. Мол. вес 278,78, т. пл. 111—112°.

Получение. В одном из методов [II трифенил карбинол нагревают в бензоле с большим избытком хлористого ацетила, который добавляют прн кипячении смеси одиннадцатью порциями. При охлаждении добавляют петролейный эфир, кристаллический продукт отделяют и промывают (т. пл. 111 —112°). Во втором методе [2J

Охлаждение, затем кипячение

(CGH5)3COH4-CH3COCl4-QH6 - (QIIa)3CCL

используют реакцию Фриделя — Крафтса, которую начинают при охлаждении льдом и заканчивают при кипячении.

Охлаждение, затем кипя чение

С611« Н- CS3 1- А1С13 —^z^ ?(СвНБ),СС1

5,2 моля 4ТО мл 4,51 июля /0

О-Защитиая группа. Гельферих и сотр. [31 показали, что первичные и вторичные спирты и фенолы превращаются в соответствующие тритиловые эфиры при взаимодействии с Т. в пиридине при комнатной температуре, и установили, что альдогексозы селективно тритилируются по первичной гидроксилыюй группе [41. Применение этого селективного процесса в химии углеводов иллюстрируется получением 1,2,3,4-тетра-0-ацетиn-р"-о-глюкопирапозида (4) [51, Смесь углевода, Т. и пиридина нагревают на кипящей водяной бане до полного растворения и к горячему раствору 6-тритилпроизводного (2) добавляют уксусный ангидрид для ацетилирования четырех вторичных гидроксильных групп. Раствор выливают тонкой струей в смесь ледяной воды и уксусной кислоты при перемешивании механической мешалкой н получают твердую смесь ip-изомера (3) и а-изомер а в виде гранул. Кипячением сухой соли в эфире отделяют

14 Заказ К.- I [GS 417

большую частых-изомера п повторной кристаллизацией из 95°п-ного этанола получают чистый (3). Для удаления тритильпой группы раствор тритилтетр а ацетата (3) в уксусной кислоте охлаждают до 10

гтх RM Л СНГОС{С4Н5)3

Н0-Л^?2^-°Ч + (С6Н5)3СС1 + ПИРИДИН_^ НОО* АСДО»

ОН 0,7 ТОЛЯ 500 МЛ \)Н

(1) 0, 6? ЛЛОЛЯ

(2)

СН20С{С6Н^3 4 БЕН ОН

AC0"V^<^\ HBR^O-^L^V + (С6Н5)3СВТ

3

(3)35%,СЧИТАЯ НА (1) (4)

и обрабатывают раствором сухого бромистого водорода в уксусной кнслоге. Смесь встряхивают в течение 45 сек; выделившийся тритиn-бромпд быстро отделяют фильтрованием п фильтрат сразу выливают в воду. Экстракцией хлороформом и упариванием получают сироп, который сразу же кристаллизуется при растирании в эфире; образовавшиеся кристаллы затем перекрнсталлпзовывают из смеси хлороформ — эфир.

В синтезе кофермента уридинглюкозоднфоефата (УГДФ) Тодд н сотр. 161 защищали первичную 5-пгдроксплы1ую группу уридипа

(5) тритилироваиием, бензил провал и 2- и З-гидрокспльпые группы

(6) и тритпльную группу удаляли 80-ной уксусной кислотойS-Защитная группа [7]. Цистеин легко превращается вБ-защпщен-пое тритил ыюе производное взаимодействием Т. с хлор гидр атом цнетеппа в ДМФА; в этих условиях аминогруппа не затрагивается. Защитная группа отщепляется под действием Na — NH.1f НВг в АсОН и СГ3СО«Н. Недостаток первого метода — в расщеплении имеющихся в пептиде S — S-евязей; два последних метода кислотного расщепления сопрово

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
николина гора недвижимость
наклейки на машину такси фото
современник купить билет
ремонт холодильников в тверском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)