химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

СЬ — ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА, см. Перекись водорода — осмия четырехокись.

ОСУШИТЕЛИ, Пирсон и Оллереншо Ш указывают, что наиболее просто определять содержание воды в растворителях спектрофото-метрическим измерением поглощения обертона полосы валентных колебаний Н — Освязи воды в области 5300 слГК Метод определения по Карлу Фишеру довольно трудоемок и требует расхода большого количества образца. Сравнение скорости и эффективности высушивания бензола, диэтилового эфира и этилацетата при комнатной температуре показывает, что хлористый кальций, безводный сульфат кальция и молекулярные сита 4А являются быстродействующими осушителями, поглощающими значительное количество воды. Сульфаты магния и натрия поглощают воду значительно медленнее и лишь в небольших количествах. Д и этиловый эфир обезвоживается значительно быстрее, чем бензол или этилацетат.

I.Pearson В. D,, Ollerensliaw J. Е., Chem. lnd., 1966, 37о.

п

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, см. также Линдлара катализатор.

Мозииго [1] описал приготовление четырех катализаторов

А 5%-ный Pd на BaS04

Б 5%-иый Pd ua С

В PdCl.3 на С (5% Pd)

Г 10%-ный Pd па С

Катализаторы А и Б получают восстановлением щелочным раствором формальдегида. Они не содержат адсорбированного воNa2PdCl4 + СНйО + 3NaOH —^ Pd -f HCOsNa + 4NaCl + 2H20

дорода и менее пирофорны по сравнению с катализатором Г, получаемым восстановлением водородом (PdCK+H2-^Pd+HCl). Для получения катализатора В соль палладия восстанавливают по мере необходимости водородом, причем катализатор не теряет активности при хранении.

Согласно Краму и Аллинжеру [2], при неполном гидрировании тройной связи катализатор Pd — BaS04, частично отравленный хинолином, дает даже более воспроизводимые результаты, чем катализатор Линдлара.

Гидрогенолиз. Розенмунд [31 показал, что активность катализатора Pd — BaS04 при гидрогеиолизе спиртов типа АгСН(ОН)— может быть заметно увеличена добавлением небольшого количества хлорной кислоты. Так, гидрогенолиз (1) во (2) в уксусной кислоте значительно ускоряется при добавлении небольшого количества

CH,O-<^~^-CH-CHCH,CHS PD-B°SO-H-(HC^

(i) ОН +NH3C1~ —* CHsO—/ Ч —СНоСНСНХНз

(2) +NH3C1раствора 70%-ной хлорной кислоты в уксусной. Киндлер [41 установил, что серная кислота является эффективным катализатором превращения ацетофенона в этилбензол. Палладиевую чернь проСаНг,СОСН3 Нз pd(liiS2j СвНаСНОНСНз -^СвН5СН2СНа

мывают разб. серной кислотой, а затем водой и метанолом до полного удаления кислоты. Полученный таким образом катализатор обладает высокой активностью.

Дегидрирование. Линстед [5] показал, что дегидрирование гидроароматических углеводородов в присутствии палладия на угле в жидкой фазе ускоряется как при пропускании через раствор тока двуокиси углерода, способствующего удалению выделяющегося водорода из равновесной смеси, так и при интенсивном кипячении, ускоряющем удаление водорода с поверхности катализатора. Контроль реакции можно осуществить, поглощая двуокись углерода и

сн3

(5)

измеряя объем выделившегося водорода. Тетралин (т. кип. 208°) дегидрируется в жидкой фазе только при кипячении. Дегидрирование можно осуществить и при 185°, если обеспечить кипение понижением давления или добавлением разбавителя с более низкой температурой кипения. Однако в отсутствие кипения реакция при 200° не осуществляется. цис~ и транс-Декалины дегидрируются крайне медленно при температуре кипения (около 190°), но удовлетворительно в паровой фазе при 300°.

Фрайд и сотр. [6] в процессе расщепления эбурикоевой кислоты (1) до 14-метилпрегнана ацетат этой кислоты превращали в норке-токислоту (2), циклизацией которой получали смесь двух енольных лактонов (3) и (4) с преобладанием (3); затем пытались дегидри

ровать эти вещества до а-пирона (5). При исследовании таких дегидрирующих агентов, как двуокись селена, ацетат ртути (II) и бром, показано, что реакция осуществляется гладко с хорошим выходом на 10%-ном палладии иа угле в кипящем n-цимоле (т. кип. 177°). Из эндоциклического лактона (3

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как правельно сдать узи почек,печени
садовые участки недорого новая рига от 85 до 140 км
кровать рогожка подъемный механизм
Рекомендуем компанию Ренесанс - п образная лестница с забежными ступенями - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)