химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

яли перегонкой с паром. Замена Т. три-кКипя+ (С6н5)3Р + с2н5он ченио>

^ N-O 68%

0,011 толя 25 мл

0, 010 моля

бутллфосфнпом даег бензофуразан со сравнимым выходом.

Вейс 1201 успешно применил Т. для раскисления аддукт а 3,4-дицианфурапа с дициаиацетиленом (1). Суспензия аддукта (1) в ацетон игр иле реагирует с Т. даже при комнатной температуре с образованием темно-синего умеренно растворимого бетанна (3),

причем его предшественник бетанн (2) образуется, по-видимому, прн первоначальном присоединении к двойной связи. Пиролиз (3) дает 1,2,4,5-тетрациаибензол с хорошим выходом, а также окнсь трифенилфосфина. /(ругой аддукт, подобный (]), расщепляется аналогично, но три других не реагируют с Т

NC, NC

н

CN

н

(2)

"смтг

NC -CN

Н

CN I

1 с + III

с

CN

100%

H 0)

77%

Н

Б CHjCN

NC

CN

NC^^FF^CN

CN CN

о +

ft

P(C6HS),

NC CN

(4)

+ (C6H5}3PO

Дэвис [21 ] установил, что под действием Т. тиираны десульфу-рпзуются за 3 дня при 25° с образованием олефинов с высоким выходом.

С с

| >S-B(C„HBbP-+ !f +(QH,),PS

СУ с\ / Х

Сульфоксиды при действии Т. в четырех хлор истом углероде раскисляются в сульфиды 1221. Механизм этого превращения

оI

n-cH3oceH4s-ceH4ocHr« + (с0нй)яр f сал —?

0,01 моля 0,02 моля 100 мл

Кипячение 2 час

——-^rt-CH3OCeH4SCeH4OCH3-fi

" /о

неизвестен, однако возможно промежуточное образование нлнда:

2(СДЧ3)3Р-КС14(С6Н5)3Р = СС1,^IC.HJJ.PO(СвНь)аРС1й

Н.ЭО <С,Нв)яРС1а

* R,S = CCt, ——* RftS-f-CCl4-i-(CBHFI)3P

Определение озоиидов [231. Обработка озоннда в спиртовом растворе избытком Т. в течение 3 дней при комнатной температуре в отсутствие кислорода (который окисляет реагент) дает соответствующие карбонильные соединения и окись трифенилфосфина:

О

С/ -!- (ССН,)3Р— ^С=0+0=с/ + (С0Н*ЬРО

Избыток реагента оттмтровывают подом.

Дебромирование. Хорнер п сотр. [241 приме!шли реагент для восстановительного замещения атомов брома или пода в орто- и /юра-положен нях фенолов. В первую очередь замещается галоген в оряю-положешш. Смесь фенола, 1 экв Т. и бензола нагревают в

о и 011

Вг

ГСвН5)3Р—* Аддукт

(СаН5)3РО+НВг

В г

запаянной ампуле при 100—1507 в течение 1—5 час и образующийся аддукт обрабатывают 2 п. раствором едкого натра.

Т. реагирует с бромацетофеноном, нуклеофнльно замещая бром и образ)-я фенацилтрифенилфосфопнйбромид [251. В отличие от этого вторичные и третпчныегх-бромкетоны реагируют с Т. в кипящей смеси бензол — метанол с образованием дсч>ромнрованных кото нов

О

(С„Н,):1Р

снаон-свнв- <СвНГ));!РО j СИ3Вг

В г

1261. В пяти изученных примерах выходы достигали 60—70%.

Реагент дебромпрует замещенные дибромнды метиn- и этиn-акрил атов, переводя их в ненасыщенные эфиры с выходом 50— 65% [271.

Вг

CHsC-C-CO.R-:- (С6Н3ЬР—>CH3C = CCO,K-{C6H-V,PBrJ

Вг R R

II - Н, СМЛ

Удивительно, что при взаимодействии Т. с бромметилтрифениn-фосфонипбромпдом в кипящем этаноле образуется метплгрнфениn-фосфопппбромпд с высоким выходом [281.

(СеНг>):1РС11,Вг(Вг)^((;,НГ)),Р — ? (СпН,);1РСНз(Вг) +!-(C0]-I:,laPO-^CH;iBr

Образование нитрилов и ацетиленов. Необычная реакция 1-бром-1-ннтрооктапа с 2 же Т., описанная Триинеттом и Уолкером 1291, дает капрнлопнтрил н окись трифенилфосфпна в виде бромгидрата. Предиолагают, что при этом происходит атака по атому кислорода ац и-фор мы (2), отщепление бромгидрата о к пен трифенилфосфпна с образованием окиси нитрила [(4), не выделено1 и раскисление

последней в нитрил (5). N-Бромфенилацетампд {CriH5CHaCONHBr)

Вг Вг Вг

| ! !- ОН (СДИ,1> I * ХРГСЛШ1

K-C7H„CHNO» ^ н-С7Н R,C - N< ———+ «-CRH15C • X: —?

ХО- ЧО(I) V2) (3)

+ - (CRH,hl>

яХ7Н15С N-O , , -7+ H-CTH15C_-\-R(CEHS)3PO

—(СЛ1в)3РО.НВг 72;;, (общий)

аналогично дает фен ил ацето нитрил (Cf)H5CH2CN, 60%), а а-феннn-фенацнлхлорид (6) в кипящем бензоле — дифенилацетплен с выходом 90%.

С1 О С1 ОН<

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1 с предприятие 8.3
мартово коттеджный поселок форум
эсп на нексию
корпоративное такси желтое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)