химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

льдегид, ацетальдегпд, прошюновый альдегид, н-гек-саналь, акролеин [121.

Кори и сотр. [131 показали, что если порошкообразный гидрид натрия перемешивать с избытком ДМСО в атмосфере азота при 65—70", то выделяется водород и образуется очень активный метил

сульфиннлметилпд (1), Эта соль реагирует с этилтрифенилфоефоннп-бромидом при комнатной температуре, образуя реактив Витти га (2), что подтверждается его быстрой реакцией с бензофсноном и обраО о-о

; | г _

О JaS —Cl 13 и- NaH —*CH3S=CH., < -CH..S —CH.

" H- ? :—,

Na +

I <С,Н,Ы>-СН4СН,(Вг~)

((,H»].co

(CeHfl)X = CHCH3 « -----(СвНБ)яР- XI ГО I,

(3) (2)

зоваппем 1,1-дифенилпропена-1 (3). Силыюосновный характер ме-тплсульфинидкарбаниоиа иллюстрируется его быстрой реакцией с трифенил метаном; при этом образуется темно-красный раствор, содержащий трифенил метил ьный аннон. Получаемый аналогично низший гомолог (2) реагирует с циклогексаионом, камфорой и холестаноном-З с образованием мет и леновых соединений с выходом 86, 73 и 69% соответственно.

Отщепление кислорода и десульфуризация. Высокая полярность Т. очевидна пз сравнения дипольных моментов трифенильпых производных элементов пятой группы:

(CeH5)3N 0,26 D ay-U3Sb 0,57 D (CfiHB)3P 1,45 D (QH5)3Bi о D (Cf;H,b,\s 1,07 D

Способность к присоединению подиетого метила изменяется в зависимости от полярности. Трифепнламин, трифенилстпбип и трифениn-внемут не образуют подметилатов, а трифениларсин реагирует только при высокой температуре, тогда как Т. взаимодействует с йодистым метилом при комнатной температуре, причем реакция сильно экзотермична 1141. Высокий нуклеофильпый характер Т. подтверждается также его реакцией с фторацетиленом, сопровождающейся образованием соли (CISH5)3P+C=CH (F") [ 151, и его реакциями с карбенами, упомпнавнпгмпся выше. Хотя Т. в основном устойчив на воздухе, он реагирует с различными кислородсодержащими соединениями, образуя окись трифенилфосфипа. Таким образом, реагент используется для удаления кислорода из субстратов нескольких типов.

Хорнер и Гоффман 116] сообщили об использовании Т. для раскисления азоксисоеднпепий в азосоединеннн, перекисей — в простые эфиры, нитронов — в шиффовы основания п окисей алифатических аминов в амины. Последняя реакция проводится в кипящей уксусной кислоте; в этих условиях N-окисн пиридина и хиполипа устойчивы. Метод раскисления, более общий, чем прн использовании трех хлористого фосфора, представляет ценность, так как эти N-окиси удобны для получения 2- н 4-замещенных продуктов.

Хоуард и Олшевски [17] установили, что Т. при достаточно высокой температуре удовлетворителен для этой цели. Оптимальный процесс заключается в нагревании реагентов в отсутствие растворителя до температуры, при которой амии отгоняется из реакционной смеси. Окись трифенилфосфина можно выделить перекристаллизацией остатка из смеси метанол — вода. 2-Пнколин, 4-пнколин,

230-233°

90% 73%

4-метоксидиридии и хинолии были удовлетворительно получены из N-окисей по этому методу, но эта реакция оказалась неприменимой для синтеза 4-нитропиридина. Наиболее подходящим растворителем для данной реакции является триэтиленгликоль.

Виттиг и Хааг 118] установили, что окись стирола при нагревании с Т. до 165° раскисляется до стирола с выходом около 50%. Реакция приобретает препаративное значение, так как она применима к эпоксидам, недоступным исходя из олефннов, таким, как (З-фенилглнцидный эфир (1), который получают конденсацией Дарзана. При нагревании с эквивалентным количеством Т. при 210е

0.0 1 моля гидрохинона

QH5CH -СНСОАН* I (C0iy.iP w<—>^BCiI = CHCO!lCBH5

^ q/ 0.03 моля 0 (2)

0,03 моля (П

этот эфир дает этилцнннамат (2) с выходом 61%. Однако при добавлении гидрохинона в качестве кислого катализатора и ингибитора полимеризации реакция начинается при 125° и завершается при 170°; выход этилциннамата достигает 80%.

Бойср и Эллзи [19] получили бензофуразан кипячением о-дн-шпрозобензола с Т. в 95%-ном этаноле в течение 30 мин (красный раствор); продукт выдел

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура для деревянных оконных рам купить
Apple iMac Z0TK000E9
http://www.kinash.ru/etrade/goods/brand/76996/city/moscow.html
авто с водителем напрокат

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)