химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

n J. G. Д.. Л. Appl. Chem. (London^ 7, 366 (1057)-K и i v i I а П. C, Beu rn e 1 O. F., Jr., J. Am. Chem. Soc, 63, 1246 (1961).

2. 1 n к li a in R. K., Rosenberg S. D., Oilman 11., Chem. Revs., 60, 459 (I960).

3. К u p с h i k E. J., С о и п о 1 1 v R. E., J. Orj^. Chem., 26, 4747(1961); К u p-r h i k E.J, Kiescl R. J., Chem. Ind., 1962, 1654; J. Org. Chem., 29, 704 (1964).

4 К u i v i 1 a H. О., M e п a p а с e L. W., Warner C. R., J. Am. Chem. Soc, 84, 3584 (1962).

5. Roth m n n L. А.. В e с k e r IЈ. I., J. Огц. Chem., 25, 2203 (I960).

6. L о renz D. FI., S h л p i г о P., Stern A., Becker H. F, J, Oi^. Chem., 28, 2332 (1963).

7. К u p с Ii i k E. J., К i с s с I R. J., J. Or#. Chem., 29, 36.90 (1964).

8. К u i v i I a H, G., «Advanees in Or^armmotallic Chemistrv», 1, 81 (1964).

9. J en s с n F. R., Patterson D. В., Tetrahedron Letters, 3837 (1966).

ТРИФЕНИЛФОСФИН, (ClfH5):tP. Мол. вес 262,28, т. пл. 79—80", Реакция Виттига. В метоле Внттига и Шеллкопфа 111 для синтеза метилен цикл огексаиа раствор Т. в бензоле загружают в ампулу, охлажденную льдом с солью, п добавляют ранее сконденсированный

(Cr,n5):li> -CH;.Br —, (t:eiL5>aP-CH3tBi—j t,,IIiLl

0,21 моля и J"> \i.t 0,14) ми.-iii

C, H,

O

— (C(in,bP-CIF^(C(1|],bP- CH, 33^_40,, —ч ,-CFI,-4QH5)3PO

бромистый метил, ампулу запаивают и выдерживают при комнатной температуре 2 дня. Трифенилметплфосфоннйбромпд выделяется в виде белого твердого вещества, которое отделяют с помощью приблизительно 500 мл горячего бензола. Для получения реактива Внттига нлп нлпда часть этой соли (0,1 моля) добавляют порциями при перемешивании в атмосфере азота к эфирному раствору 0,1 моля фениллптпя и затем добавляют циклогсксаион.

В синтезе /лра//б\/лрсшс-1,4-днфенилбутадисна-1,«3 [2] необходимый фосфоннйхлорид получают кипячением смеси Т. и цпннамплs- .. ... , — ..-ii Кипячение \2 час

СД^СН - СНСИХ1 (С(;НГ));)Р ; Ксилол ? —

0,2ii мп.тя 0,:>Г) мм/гл ГДШлы 14-^%

I.rOcJIСГН,СН_(Л1С11.,Р(С(;ПГ)Ь(С1 ) С6П5СН-СНСН_Р(СяНь)з —»

С„Н;,С11-0

— -СДКСИ-- СНСП . :СНС,Н.

хлорида при перемешивании в течение 12 час. Соль, выделяющуюся в виде бесцветных кристаллов, отделяют и высушивают; 0,145 моля

соли растворяют вместе с 0,155 моля бензальдегнда в 200 мл абсолютного этанола. Затем в присутствии карбонильного компонента получают илнд под действием раствора этилата лития в абсолютном спирте.

Первую стадию в синтезе «-кпинквпфепнла [3] осуществляют кипячением при перемешивании в течение .3 час смеси 1,4-б//с-(хлор-метид)-бензола, Т. и 1 л ДМФА, Коричный альдегид с зтилатом лития в качестве основания дает по реакции Внттига тетраен, который затем присоединяет 2 моля ацетилендикарбонового эфира, образуя бне-аддукт. Гидролиз этого аддукта включает перемещен по связей и дает, как показано на схеме, транс,трамг-тетракнсло1 у в соответствии с данными, опубликованными позднее, о подобном синтезе н-терфеннла 141,

HCON(CH3)2

г 77-с1снгс«н«снгс1 + г р{СбН5)3

> тт-^Н^зРСНгС^СНгИСьНЛз (2 С1)

0, 48 моля

1 моль

2 С^НБЕН = СНСНО

Основываясь на нуклеофильном характере Т. и электрофильиом характере карбенов, две группы исследователей пришли к выводу, что эти два реагента должны взаимодействовать, образуя ил иды нового типа, которые можно использовать для расширения применения реакции Внттпга. Специале н сотр. [51 нашли, что Т. при обработке хлороформом и mpem-бутилатом калия в пептане при 0е дает желтый трифенилдихлорметилепфосфоран, который с бензо-феноном образует 1,1-дифениn-2,2-днхлорэтилен (1). Сейферт и сот-).

:CCU 1) (CeH,)8P — ~>{C0Hr,)3P-CCU — ?(С6НГ1)аС^СС1!|

40 /а

2) (QH5)3P ;-rt-BuLi-j-CHXI.—^(С6Н5ЬР-CIICI —>

с, н 5 соси,

4и„— QHriC(CII3) - CI-IC1

,(> цис- и гцранс[G] получали хлоркарбен из н-бутиллитня и хлористого метилена в присутствии Т. для синтеза трифенилхлорметиленфосфорана, который с ацетофенопом образует смесь цис- и транс-1-хлор-2-фенпn-1-пропенов (2).

Фагерлунд и Идлер [71 получили трифе

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
срочный ремонт морозильных камер
скамья чугунная забава
лечение уреаплазмы цена
помощь в настройке домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)