химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

j. Дш. СЬош. SOC. 81. 1745 (1959).

7. ZIEFJLcr K.. D v r ,s с Ii I\, W о I t h а n 11.. Ann.. 511, 13 ( 1934).

8. Witt] ^ (i., S с LI J о г <1 с г II.. Ann., 592, 38 (1955)- W I ( t \ ц (i., \V i ( t с и Ь о r .li D,, ibid.. 606, I (19571.

9. W i ( ( i ц G.. R о p p e II. G.. F. i с li с г Т., Ann., 643, 47 (1961).

10. U U t li о R I (T r d K. G,, P г И k I p с л K J, M., !• U N ^ О. P. С J. Ore,. Clicm., 28, 582 (L%3).

ТРИФЕНИЛМЕТИЛ ПЕРХЛОРАТ, (CJi-,):JC CIO! , .Мол вое 342,77,т. пл. ИЗ . ТРИФЕНИЛМЕТИЛБОРФТОРИД, (С,Н JXX BP, . Мол. вес 330,13, т. пл. 200" (с разд.),

Получение Реагенты получают взаимодействием чистого

трифенилкарбннола с 710п-нон хлорной кислотой или -1Й*Ч|-iicjii борфторпстоводородиоп кислотой в присутствии уксусного ангидрида для удаления воды (выходы 76 и 92"и). Борфгорид hmcci преимущества ввиду сто большей устойчивости по сравнению с перхлоратом .

Отщепление гидридного иона. Даубеп п сотр. |2| получали тро-пплневые соли реакцией цнклогентатриспа с трифенилметпд-перхлоратом п.in трифенилметплборфторидо.м в ацетошпрпле или

ЗОН

жидкой двуокиси серы при —20°. Реакция была использована также для синтеза гепталена (6) [31,

jf^^(H + (C6H5)3cW.f

(4) <

no,c

Нг -(СД|5)5СН

CHClj

(A)

Дегидрирование. Перхлорат является эффективным реагентом ароматизации гидроароматических соединений. Он превращает 9,10-дигидроантрацеи в антрацен с количественным выходом [4]. С его помощью обеспечиваются наилучшие условия превращения периыафтанонов в перинафтеионы [4] и хроманонов в хромоны [а].

Синтез гетероциклов. 1,5-Дикетон (1) при взаимодействии с трифенил метил пер хлор атом подвергается дегидроцнклизации в пириn-лиевую соль (2), которая далее при взаимодействии с ацетатом аммония превращается в пиридиновое производное (3) [6].

со2н I

^сн сн2 ^сн2

с6н5с сс6н5

о о

(с6н5)3ссю.

АсОН CH3COzNH4>

94% *

(1)

(3J

Реакция с диазосоединениями 171. Трифен ил метил перхлорат — эффективный катализатор разложения дифенилдиазометана, которое сопровождается димеризацией в тетрафенилэтилен.

+ - {CeHs)aC + CI04

2(C6H6)2C=N^N ^Г—* (С6НГ,)2С^С(С6Н5}, [-2N3

J /о

С диазоуксусным эфиром в ацетонитриле реагент образует этиn-трифенил акрил ат. По-видимому, реакция включает присоединение, перегруппировку и элиминирование.

72%о

(СбН5)3С СЮГ/ Н- N = N-CHC02C3H5

свн5

—> (СаН5)2С = ССОаСаН5 + Na + нсю4

1. Dauben Н. J., Jr.f Honnen L. R.f H а г rn о n K- M.f J. Org. Chem., 25, 1442 (I960).

2. D a u I) e n H. J., Jr., Ga decki F. A., Harmon К. M., Pearson D. L., J. Am. Chem. Soc.f 79, 4557 (1957).

3. Dauben H. J., Jr., Bertelli D. J., J. Am. Chem. Soc, 83, 4657, 4659 (1961).

4. Bonthrone W., R с i d D. H.f J. Chem. Soc, 1959, 2773.

5. Schonberg A., S с h ut z G., Chem. Ber., 93, 1466 (I960).

6. Siemiatvcki M., F u g n i t t о R., Bull, soc chim. France, 1961, 538.

7. \V b i t I ock H. W., Jr., J. Am. Chem. Soc, 84, 2807 (1962).

ТРИФЕНИЛСТАННAH, (CeHb)3SnH. Мол. вес 351,01, т. пл. 26^

28°, т. кип. 17476 мм.

Т. получают [1] восстановлением трифенилхлорстаннана LiAlH4.

Восстановительное действие. Т. восстанавливает органические галогениды и амины до соответствующих углеводородов [2, 3]. По легкости замещения галогены располагаются в следующем порядке: 1>Вг>.С] [41. 1-Бром-4-хлорбензол восстанавливается в хлорбензол с 7596-ным выходом [51. См. та кже [ 6*—8 ].

Т., полученный in situ из LiAfH4 и (Q.H-);iSnCl, более стереоспе-цнфнчеи по сравнению с действием цинковой пыли и спиртового раствора этилата натрия при восстановлении смеси эпимерных 7-хлор-7-фенилноркаранов (I), полученных по следующей схеме:

СеН5

+ СбН5СНС12 + (СН3).,СОК

Прн этом образуется смесь 80°« jwdo-7-фенилноркарана, J % экао-нзомера п 19Vo нспдентпфпцпрованного олефппа [9].

1. Fin holt Л. li,, Bond А, С, Jr., Wilzbach К. П.. S с h 1 е s i п-Hqv П. J., J. Am. Chem. Soc, 69, 2692 (1947); V an Der К о г k G. J. M., N ti It e s .Т.О., L u i j t о

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
paroc extra 100 мм
моноколесо защита на ноги
кровать со спальным местом 90 200
скамейки парковые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)