химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

качалке при слабом охлаждении в течение около 3 час, оставляют для осаждения хло(СвН,):1СС1-1 Эфир -|-1°о-ная NaHg~+(Cerrfl)3CNa-; NaCl + Hg

0.22(5 моля 1,5 л 1,50 г

ристого натрия и красный раствор сифонируют под давлением азота. Из 3%-ной амальгамы натрия можно получить почти в пять раз более концентрированный раствор.

Ацилнрование и алкилирование. При бензоилировании [21 этилизобутират добавляют к эфирному раствору Т. из 1%-ной

0.1 S7 моля (C6He)aCNa

(Сн3)2снсоясань ,вгЭнТгн " (СНз)аСС04С3Н5 —?

0,187 моля -IUH^CH NA +

0,167 моля CeH6COCl г гтХт г и

—— CgHgC.OLLUo^Hs

50—55% |

СН*

амальгамы и через 10 мин при комнатной температуре к смеси добавляют эфирный раствор хлористого бензоила. Наблюдается разогревание раствора и образование осадка хлористого натрия. Через несколько часов большую часть эфира отгоняют, добавляют разб. уксусную кислоту и смесь обрабатывают.

Подобная методика применяется для алкилирования сложных эфиров [3] и для карбонизации и карбэтоксилирования эфиров [4] и кетонов [51. В синтезе а-амирина из глицирретовой кислоты Кори

и Кэнтрал [6] осуществили гладкое метилирование 20-кето-З-бензоата (1) в 19 р-метильное производное (2), обрабатывая раствор (3) в диоксане эфирным раствором Т. до тех пор, пока еще сохраняется красная окраска, и затем большим избытком йодистого метила, чтобы уменьшить диметилнрование. Избыток Т, мгновенно связывается йодистым метилом, по-видимому, с образованием трифе-иилэтаиа.

Полимеризация диенов. Циглер [71 отметил, что под действием Т. бутадиен превращается в смесь полимеров, по-видимому, путем 1,2- п 1,4-прпсоединеппя с последующим присоединением к бутадие(QH,):fc^i — -jHCH=c"-> (с;;х-)^ссн,снсн - сн, --^

Nji +

С)

Гидролиз

(СеП-}:,ССНаСНСН - СН.1

(2) I

B-(CJl,b(\V)

" (С,1 ггл,ссн,снхн - сн.,

(3}

ну новых натриевых производных. Затем Впттцг н Шлосдер [81 показали, что трифенилбор блокирует реакцию на первой стадии в результате присоединения к 1,2-аддукту (1) и образования комплекса (2). Комплекс растворяется в воде без разложения, но при кипячении с разб. минеральной кислотой гидролпзуется до 5,5,5-трифе-пплпептепа-1 (3). В этих же условиях изопрен превращается в углеводород (4).

СН,

I {О,0НД,С\н Гидролнт

СНо — С11С-=СН., - ... ,— Комплекс

(0«He);(IV

СН,

— (с,n-1;):д;н,спх- спа

(?О

В отсутствие добавок Т. полимерцзует аценафтилен (5) [91. В присутствии трифеннлалюминпя реакция завершается на стадии образования комплекса (6), образующегося путем 1,2-прнсоеднне(C4HS)3A1

i. г

(6)

(С^Н5)ЭССН— СН—АДC^HjJ, (N» }

V

нии. В присутствии трифеннлбора происходи г 1,6-прпеое-днпеипе п образуется комплекс (7). Этт комплекс осторожным кпеклпым гидролизом превращают в (8с который легко изомернзуотсн в 7-тритплаценаф|сп (9),

Т. используют для получения кислых фталатов третичных спиртов по описанной ниже методике 1101. Эфирным раствор Т. добавляю!

(X)

Х- .„л , Io<) М.} -J(|Mlli.i

о -;-(CH3i;icon-ra:R,ii5):ICNA

СО-ДОу..

СО

од>ь> моли

0,0(iS Minn

СОЛ (

к перемешиваемому раствору ш/?сш-бутапола в =>фпре до попоенного красного окрашивания, свидетельствующего о небольшом избытке основании. Затем добавляют фталевып ангидрид п перемешивание продолжают в течение 2 час. Последующей обработкой и кристаллизацией получают чистый пол у эфир (т. пл. 87—88 ), который разлагается с выделением нзобутилепа при 151 —155.

1. Р о Л ф р о \ В., мл., X a v з о р Ч.. VCINNOJI,! и\п АЛИЧИ/КНХ прспар^п на-; ИЛ, 1949, а>. 2, сгр. 481,

2. X a v л е р Ч.т Р с и ф р о у В., мл., v.CiiuKju оигшигилкиа i!|Kiit[|j«iif4v>, ИЛ, М., 1940. ей. 2. ci|>. 582."

3. Н it d s о п В. F.., Jr., И п и s с г С. R., J. Am. Cliwn. S.k\, 02. 2457 (1910)-63. 3156 (1941).

4. В л ti NI ^ и г { v П Г.., II a user С. R.. .1. Am. Omv.. Soc. ОН. 1037 (IJJ111.

5. В ;i u m « ;i r U n IX, L с v i не К., II N u s с Г C. R.t .1. Aim. Clioni. SOC, 66, 862 (1914).

(i. С ii i с v IX J., С a n t r a 1 I 1Ј. W.,

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица для крыш размеры
поселки на новой риге недорого
интернет магазин сантехники густавсберг
Фирма Ренессанс лестницы в новосибирске - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)