химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

м а и В., «Синтезы органических препарат он», ИЛ, М., 1952, сб. 3,

стр. 426.

ТРИФЕНИЛДИБРОМФОСФОРАН, (СГ:Н,) ;РВг\, см. Трифениn-фосфиндибромпд.

ТРИФЕНШШЕТАНСУЛЬФЕНХЛОРИД, (С,Н ,):;CSCI. Мол. вес ,310,84, т. пл. 137", желтый. Получение ill.

N-Защнтная группа. Зсрвас 121 применил этот реагент для N-защпты эфиров аминокислот, в том числе и активированных я-нитрофениловых эфиров, используемых в пептидных синтезах. Защитная группа удаляется обработкой теоретическим количеством хлористого водорода в спирте,

(с,, н - )ас ;sa—н лен R CO2Q Ы ., КОГП ^ (GHr)}:!(:s-XHCHRcoxr!H4\o,-/i H:NCI"rc-Rl

m

(QII^CS —\HCHRC;0 —NTICHRCOaH" --^l — . \HoCHKCO—XHCHRCO,R"

1. У о r t ii и (1 г r D.. Mitt n TI Г.., Ber., 52. 413 (I9j<)).

2. 7. e r v a P., В о г <> v a s p., G n /. i s D., J. Ajti. Chem. Soc., 85, 3GG0 (1963).

ТРИФEHИЛМЕТИЛКАЛИЙ, (C«H:,)aCK (темно-красный). В одном пз методов 111 реагент пол у чают взаимодейств нем трифенил мета на с калием в жидком аммиаке; замена аммиака эфиром приводит к образованию суспензий реагента, причем эфир служит растворителем, пригодным для анплировапня, алкплнроваппя и карбонизации. Тритплпатрий также можно получить этим методом пз трифенил мета па, но он разрушается при замене аммиака эфиром; получение эфирного раствора из тритилхлорида и натрия гораздо более продолжительно, чем получение Т. из трифенил мета па. Кроме того, три фенил метан выделяется после конденсации с хорошим выходом и пригоден для повторного использования. Типичные реакции, иллюстрирующие применение Т.: сложноэфирная конденсация (1) 111, ацилнровапне (2) 111, алкилирование (3) 11] и карбонизация (4) |21.

1) 2 (сьухнепхнхох.ль, —^—?+

"I, lH,„

—> (Ci 1:<),а 1он,снсо*о,нп

(CII.JXIICHXHXO

2) QHXOQ- -(СН.5)ДЛХПХОХ,Н:! -—?

—-(Снл,снсна.).,сд15

3) СЛ1Л1 + (СН3)ХИСНХОХ,Н, (__.oH^CKv (ffl3)XHQlCOX2H5

It 1 li

CSH5

о

II\

о

Х0Л1

4)

(C,HS)SCK. со,

8I

C(CIIS)3

I

Хауз и Крамар 13] получили Т. из трифенилметана и калия в 1,2-диметоксиэтане и использовали tro для получения енолятов калия.

1. L с v i п с R., В я u m у а г t е п Е., Mauser С. R., J. Am. Chem. Soc, 66, 1230 (1944).

2. S i с h е г .Т., S i р о s F.T Т i с h у М., Coll. Czech., 26, 847 (I960.

3. II oust tL О., К г a m а г V., J. Org. Chem., 2Й, 3362 (1963); see also Н о u-se И. О., Т г о s t В, М., ibid., 30, 1341 (1965).

ТРИФЕНИЛМЕТИЛЛИТИЙ, (C0H5)3CLi. Мол. вес 250,25, красные растворы.

Гильмаи и Хей [11 получали этот реагент добавлением эфирного раствора я-бутиллптия к раствору трифеннлметана в ТГФ; карбонизация в течение 15 мин при комнатной температуре дает трифеннn-уксусную кислоту с хорошим выходом.

(QH5)3CLi

(С,Н5)3ССО,Н

25°(NTfl

(CeH,)3CH + BuLi

7 АО.

— BuH

0,0 204 моля 0,021 моля

в 20 мл IЈt„0

в 50 мл ТГФ

при взаимодействии

Реагент — сильное основание. Например, с ацетоном он образует окись мезитила 121:

СН3СОСН3 I I \ ~> CH2COCH3(Li+)

>(СНа)2С = СНСОСН3(СоН6)аСН " "" - LiОH

Хауз и Трост [31 получали приблизительно 1 М раствор Т. в 1,2-диметоксиэтане и широко использовали его для изучения состава енолят-анионов из кетонов [3[ и енолацетатов [41. При этом использовали следующий метод: из 15 мл 1 М эфирного раствора метиллития растворитель удаляли в вакууме и твердый остаток растворяли в 15 мл 1,2-диметоксиэтана. Добавляли трифеннлметан (18,3 ллмоля) и смесь перемешивали в атмосфере азота до отрицательной пробы на метил литий. Реакцию енол ацетата с Т. можно проводить как обычное титрование, конец которого определяется по появлению светло-розовой окраски.

1. Gilman И., О a j В. J., J. Org. Chem., 28, 1725 (1963).

2. Tomboulian P., J. Org. Chem., 24, 229 (1959).

3. House H. O., Trost В. M., J. Org. Chem., 30, 1341 (1965).

4. House H. O., Trost В. M., J. Org. Chem,, 30, 2502 (1965).

ТРИФЕНИЛМЕТИЛНАТРИЙ, (С f>H,)3CNa. Красный раствор в эфире.

Получение [lj. раствор тритилхлорида в эфире встряхивают с Но-ной амальгамой натрия на механической

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка напольная carcassonne nogal во владимире
стены для домашнего кинотеатра
курсы мейкапа в москве
оборудование для автошкол купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)