химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

одных ацетон игр ил а, содержащих по крайней мере одну ос-ар ильную группу 13]. При взаимодействии нитрила и параформальдегнда

(СйП5)ХСНпОП

I

CN

в пиридине в присутствии тритона Б получают р-оксидропионнтрил

22 чаг при 2 5*

(C„lI5)2CHCN-i СН2- Тритоп Б

часто с прекрасным выходом. Тритоп Б эффективно катализирует также альдольпую конденсацию, описанную при получении тетра-фенилциклопентадиенона.

Тритон Б — очень подходящий катализатор для реакции циан-этил ирования [41. С катализируемого тритоном Б цианэтилирования начинается построение кольца А в полном синтезе стероида, осуществленном группой Вудварда 15].

Образование карбанионов. Спринзак [6] показал, что соединения ряда циклопентадиена под действием тритона Б в пиридине легко превращаются в карбанпопы, очень чувствительные к кислороду воздуха. При добавлении реагента к раствору флуорена в пиридине

образуется оранжево-желтый раствор, который быстро поглощает кислород; после перемешивания в течение 40 мин кристаллизующийся флуоренон выделяют с высоким выходом. При низкой температуре (от —15 до —40°) 9-алкилфлуореньт превращаются в гидроперекиси 9-алкилфлуоренов; при температуре 40е продуктом является

ООН

соответствующий 9-алкнn-9-флуорснол. Индеи дает аморфный продукт сложного строения, по при окислении 2,3-днфенилнндена при —40° образуются приблизительно равные количества кетона и

с«н5С6Н5 Ог, Ру

Тритон В ( -40°)

+

о

сАн,

гидроперекиси. Эфиры диарилуксуспых кислот и 2,3-диарплпро-пионовых кислот в системе пиридин — тритон Б также подвергаются автоокислению до гидроперекисей с выходами 30—45%; наряду с этим образуются а-оксиэфиры и кетоны 171. Область реакций авто-окислеиия расширяется при использовании трет-бутплата калия в ацротонном растворителе, как это иллюстрируется реакцией изонропилметплкетопа 18].

СН3СОСН(СН3)2 в {СН3)3СОН+СН3ОСНХНХСН3 -ч>

I мл 1 мл

О СШ

мац пfill — К4 I - ? 1,

О,. КОС(СН3)я I / ;!

40% ч:н3

При взаимодействии альдегидов с пндепом и флуореном в атмосфере азота в пиридине, содержащем тритон Б, осуществляется конденсация альдолыюго тина [9].

+ С6Н5СНО + Ру О.6"".-Р"тон В> 30°

0,05 мол л \ZA мл

16, 6 г (о,1 моля) "С 2 г

1. Моффе! т Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, .4., 1953, сб. 4, стр. 319; other examples: Walker G. N.. J. Am. Chem. Soc, 77, 3664 {J955); Julia S., Bonnet Y., Compt. rend., 243, 2079 (1956).

2. G a r d n с r P. D., Morton W. J., Thompson G., Twelves R. R., J. Am, Chem. Soc, 74, 5527 (1952); Horton W. J., P i t с h 1 or t h L. L., J. Org. Cljcm., 25, 131 (I960).

3. A v r a m о f f M., S p r i л z a k Y., J. OrЈ. Chem., 26, 1284 (1961).

4. Bruson M. A., Ore Reactions, 5, 79 (1949); S )i с с h a n J,C.,M н in a \v С. E., J. Am. Chem. Soc, 72, 2127 (1950).

5. \V о о d w i\ r cl R. В., S о n d h e i in с r F., T а и b D., H cusl er McLamore \V. M., .J. Am. Chem. Soc, 74, 4223 (1952).

6. S p r t n г a k Y., J. Am. Chem. Soc, 80, 5449 (1958).

7. A v r a m о f f Al., S p г i n z a k Y., J. Am. Chem. Soc, 85, 1655 (1963).

8. G с r s in а п п H. R., N i с it w e n li u i s H. J. \\\, В i с k e I A. F., Proe. Chem. Soc, 1962, 279.

9. G h e г a E., S p r i n г a k Y., J. Am. Chem. Soc, 82, 4945 (I960).

ТРИФЕНИЛБРОММЕТАН, (QH.-^CBr. Мол. вес 323,23, т. пл. 153—154°.

Получение 111. Методика аналогична получению трифен ил хлор-метана 12], В типичном опыте из 220,8 г трифенилкарбннола, 122,9 г ацетил бромида в 100 мл бензола получают Т. с выходом 90%; т. пл. 153—154°.

Тритиловые эфнры. Т. лучше, чем трифенцл хлор метан, для превращения солей кислот в тритиловые эфиры |1|, поскольку он более активен, менее гигроскопичен и реагирует с сухими серебряными, натриевыми и калиевыми солями кислот. В качестве растворителя чаще используют бензол.

RCO,AЈR-CH3, C2H5l (CH3)8t:, СвНв. CeH3CH=CH

l.Berlin К. D.,Gowcr L. White J. W.t G i h h s D. E., Sturm

G. P., J. Ощ. Chem., 27, 3595 (1962). 2. Б я x

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт систем приточно вентиляции
винил прозрачный листовой
порталы к электрокамину wynford brass
kohler каталог сантехника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)