химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

Т. с образованием метиловых эфиров гидрохинон-монофосфатов, например (3), и доказали, что первичным продуктом является д и полярный ион (2). фенантренхинон реагирует с Т, в бензоле при 20° и образует бесцветный кристаллический цикличео

+ /ОСНя О—Р^-ОСН;, | ЧОСН^

о

I ,осн3

0-Р(

I 0С1Ц

(СН,0),Р

||

О О) о(2)

ОСН3 (3)

ский ненасыщенный оксифосфоран (5) с количественным выходом. Озонолиз аддукта дает перекись дифеноила (6), Бензнл и диацетил дают аддукты, плавящиеся при 50 и при 46° соответственно.

С метиловым эфиром ппровиноградной кислоты Т. образует жидкую смесь двух возможных диастереомерпых циклических орто-фосфатов; при обработке 1 же 2 н. едкого натра ортофосфаты дают диастереомерные диметиn-С,С-диметилтартратьг [2]. Реакция представляет новый метод образования углерод-углеродной связи.

СОаСНл

СОХИ,

Р(ОСН3)а NaOH

СН3 —С —Оч

° /о

2CH3C^O-lCH30]8P * сн3—с—о

83% |

со2сн3 со2сн3

I

сн3—с—он сн3—с—он

I

со3сн3

Синтез олефинов. Кори и Уннтср [31 разработали новый МЕТОД СИНТЕЗА олефинов из 1,2-диолов, используя на первой стадии РЕАКцию с тиокарбоиилдиимидазолом (2); реагент получали из 2 молей имидазола и 1 моля тнофосгеиа. Кори предиоложил, что при ОБРАботке циклического тионкарбоната (3) реагентом, который ОТЩЕПЛЯЕТ СЕРУ с образованием кар бен а (4), должно осуществляться ^ас-элиминирование ДО олефина, и установил, ЧТО ПОД действием Т. ЭТА реакция осуществляется гладко и с высоким выходом, dj-Гидробензонн при такой же обработке ДАЕТ чистый траностильбен с выходом 87%. Метод Корн и Уиптера используют ДЛЯ синтеза ненасыщенных САХАРОВ 14].

S

CICC1

NH >

С N^"^ -мезо -ГИД робе нзоин (2)

S

II

0хх0 {сн3о)3р I I ?

С6Н5-С — С-С6Н5 Н Н

(3)

С6Н5-С С-С6Н5

1 I

Н Н

(4)

ОДС-Н (CH30)JPS

—* I + \

92% СЛД5С-Н |СО,

(5)

Дегидрогалогенирование. Хунздикер и Мюльнер 151 осуществили аллильное бромировапие холестерилбензоата в кипящем петролейСЙН5СОГ

ном эфире, кристаллическую смесь 7ос- и 7р-бромхолестерилбензоатов отделяли и обрабатывали Т. в кипящем ксилоле. Кристаллический продукт реакции содержит 56% 7-дегидрохолестерилбензоата, что соответствует выходу 52%. Предиолагают, что в продукте бромирования содержится диеновый сложный эфир, образующийся из 7а-холестерилбензоата (траяс-элиминирование).

Отщепление кислорода. Озонолиз олефпиа в метаноле при —40s дает гидроперекись и карбонильный фрагмент. При добавлении к смеси Т. при —40° происходит восстановление гидроперекиси до карбонильного соединения [6].

ч>с=сс-о

ОСИ*

| !S!li0iЈ ^с=о-ъснаон + (сн3о)зР=о

Окиси нитрилов легко отщепляют кислород с высоким выходом под действием Т. и триэтилфосфита [71. Реакцию проводят при нагревании смеси реагентов в бензоле иа кипящей водяной баие в течение 5—10 мин. Выделение нитрила облегчается тем, что обра+ RC-N-0 ?: (СН30)лР ~> RC---N-! (СН30)яРО

зующпйся триалкилфосфат растворяется в воде. В случае растворимых в воде нитрилов используют трифеиплфосфнн.

Дебромнрованне. Т. дебромирует вицинальные дибромнды, в которых один или оба галогена находятся рядом с карбонильной группой 181. Применение подиетого натрия приводит к осмоленню; цинковая пыль восстанавливает двойную связь,

RCHCHCOR JHII^i!^ RCH-CHCORr

I ! Вг Вг

1. Ramirez F., D us a I \\ В., J. Am, Chem, Soc, 85, 3252 (1963); and earlier papery cited.

2. R i\ m i r e z F., D с s a i N. В., R a rn a n a 1 h г n \., Tetrahedron Letters, 323 (1963).

3. Corey II. J., Winter R. A. F., J. Am. Chem. Sue., 85, 2677 (1963).

4. II о r t о n D., Turner \V. N.. TeUahedron Letters, 2531 (1964).

5. Hunnkcr F, M iillner V. X., Hclv. Chim. Acta, 4!, 70 (1958).

6. К л о v I e s \V. S., T h о in p s о n Q. F.t J, Ortf. Chem., 25, 1031 (I960).. G r u n (I m a п n C., From rn e I cl H.D.. J. Ory. Chem., 30, 2077 (1965).

8. Dors h о w i t z S., Proskauer S., J, Org. Chem., 26, 3595 (196!)ТРИМЕТИЛХЛОРСИЛAH, (CH;t)aSiCl. Мол. вес 108,65, т

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить матрас 140 на 190
рижское направление пос сычово дачи буденовские
подставка для цветов своими руками из дерева
сетка сварная 40 40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)