химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

95. Этот устойчивый азид получают с 87%-пым выходом реакцией триметплхлорснлана с азидом натрия в ТГФ; хлористый натрии отфильтровывают и продукт перегоняют. Реагент используют вместо взрывоопасной азотпстоводородной кислоты в синтезе 4-фенпn-1,2,3-триазола, триметилсилнльная группа затем легко удаляется при обработке водой.

сн in

(CH3)3SiN=N^N + СС6Н5

(CH3)3SiN — СН ? Нг°> HN

СН II

.сс6н5

Подобное циклопрнсоедипеппс реагента к днметплацетилену с последующим гидролизом дает 4,5-диметпть1,2,3-триазол 121,

1. В i г к о I е г L.f R liter Д., Ancjcw. Chem., Inieniat. lid., 4, 417 (l9Go).

2, В i г к о f с г P., \Y е п с г Р,, procedure submitted to Огц. .Syn,

о"мс-(0^-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)-АЦЕТАМИД, (1) Мол. нес 20.4,44 т. кип. 71—73/35 мм. Т. получают с 80"п-пым выходом реакцией ацетамида с триметплхлорспланом в присутствии триэтилаыпнл как катализатора. Этот реагент является эффективным средством для триметилсилилирования амидов, мочевин, аминокислот, фенолов, карболовых кислот, сполов

osi(c:Htl):,

снас - \SifCH;t]r, - - с:пПз—\сосн:!

си ,с\, (1--^(Г

^> СеН,-ХСОСН3 |- CHa(-\Si(CH3)3

I

н

Si(CH:,).>

о

11

J. К J с b e J.F., Finkbeiner H., White D. M.. J. Am. Chem, Soc, 88, 3390 (1966).

N-ТРИМЕТИЛСИЛИЛАЦЕТАМИД, CH3CONHSi(CH~):1. Мол. вес 131,25, т. кип. 84713 мм.

Получение реакцией триметилхлорснлана с ацетамидом в присутствии триэтиламина [11.

Реагент силилирует спирты в очень мягких условиях; единственным побочным продуктом является нейтральный ацетамид. Исчерпывающее сплилирование углеводов достигается иепродолжительRCH-fCHaCONHSi(CH^ I^Si(CH3b^CH3CO.\H2

иым сплавлением с реагентом. Методом сплавления глюкоза превращается в 1,2,3,4,6-ле#тшшс-(0-триметилсилил)-глюкозу. В пиридине реакция осуществляется более мягко; удивительно, что в этом случае первичная гндрокспльная группа остается незатронутой и в результате реакции образуется 1,2,3,4-/пт/;а^ис-(0-триметилсилил)-глюкоза (2) 121. Легкая доступность этого соединения открывает путь к синтезу производного генциобиозы (4), которое получают превращением (2) в натриевое производное (3) конденсацией с ацето-бромглюкозой и десилилированнем водной или спиртовой соляной кислотой. В i rk of er L., R i t t e r A,, Dickopp H., Chem. Ber., 96, 1473 (1963)

2. В irkofor L„ Ritter A., Bentz F., Chem. Ber., 97, 2196 (1964)

6и?-(ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)-НАТРИЙАМИД, (2). Мол. вес 183,39, т. пл. 165^-167°. Реагент получают из гексаметилдисилазана и амида натрия в виде суспензии в бензоле 111:

Н \а

(CH3)3SiNSi(CH3)s-i-NaNH2 (CH3)3SiNSi(CH3)3 + NH3

(f) (2)

В синтезе используют полученный таким образом раствор или, удаляя растворитель, выделяют основание в виде бесцветного кристаллического вещества.

Под действием Т. еиолизирующиеся кетоиы почти количественно превращаются в соответствующие еноляты. Нееиолизирующиеся кетоны реагируют так, как это показано на примере бензофенона 12]:Si(CHs)3 ^ONa

(CeHB)8C = 0+NaN (QH5)2C s;™ ,Si(CHB)a XN<

XSi(CH3)3

— (CeH6)2C= NSi(CH3)n + NaOSi(CH3)3

В случае 1,4-бензохинона с реагентом конденсируются обе карбонильные группы.

Реагент применяют для промотирования конденсации пространственно затрудненных соединений, например: этилизобутират этилизобутироилизобутнрат (30%) [31. Под действием Т. осуществляют циклизацию суберодинитрила в а-циаициклогептанонимнн.

#CH3)3$i72NNa

Эфир (25°) 96%

CN

Реагент используют также как основание в реакции Виттига (бен-зофеиои -у 1,1-дифенилэтилен; выход 92%).

1. \V a n n а н a 1 U., N i e d с г p r ii rn If. Chem. Ber., 94. I.i40 (1961).

2. К г ij к с г С, R о с h о w 11. П., W л и п :i a a t U., Chem. Вот., 98, 2131 (1963).

3. К г и « е г С. R., RocIiowE.G., Апцс\\-. Chem., In lorn at. Id., 2, ТРИМЕТИЛСУЛЬФОКСОНИЯ И ОД ИД, (СП,):^ --0(1"). Мол. вес 220,08, рнзл. при 200 .

Реагент получают кипячением ДМСО с йодистым метилом в течение нескольких дней 111. Склонность к превращению в ДМСО

(^jj + (СНз)55«0(1~)

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат диапроектора
Компания Ренессанс: лестница с гусиным шагом - доставка, монтаж.
кресло 838
аренда кладовки в бутово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)