химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

сапоп легко восстанавливается с образован нем 46 % t{ttc- и 54 "н /нранс-спирта 131.

Восстановление оснований Шиффа. Основание LUmfxjia, например бензальаннлпн, быстро и эффективно восстанавливается реагентом в виде раствора if л и суспензии в уксусной кислоте 141. В отличие от других боргпдридов Т. можно применять в кипящей уксусной кисло3CeH:,CIl-NCelI:i ; (C.H:,):,NBM;. 3C.H:iCOOH--; -3Q:lt-[CJi0MC,H-l-(CH3^N-!-B(OH).j COCH3

тес небольшой потерей активного водорода (рекомендуется 25%-иый избыток реагента). Действующим реагентом является, по-видимому, борап, который постепенно выделяется нз комплекса п вступает в реакцию; выходы часто высок if, причем следующие группы пе затрагиваются: NO.,, Cl, ОН, CO.jH, СО,СН:!, SO.NH,. Реакция примечательна тем, что образующиеся вторичные амины ацетп.ш-руюте я уксусной кислотой.

Реакция с олефинамн. Олефины превращаются в триалкилбо-раны при нагревании с реагентом в автоклаве при 100—200 в отсутствие растворителя [51. Предиолагается, что реакция включает диссоциацию аддукта с образованием диборапа, Олефины с вцутреп(CH:p.,N :вн3 zz (CH,),N f- вн,>, lR.c:,H=4il; (R(;H.>CHO):,B

пей двойной связью изомернзуются п дают первичные триалкплбо-раны, например гекссн-2 образует три-и-гексплборан.

Cl LsCH,CH2a 1 --. снен, -(СН);Л —> (СН:,СН2СН2СНХНгС:Н.,)3В

1. Bur g А. В., S с Ь 1 с s i п к с г II. 1., J. Am. Chem. Soc, 59, 780 (1939).

2. A s h 1) v E. С, Foster W. E., J. Am. Chem. Soc, 84, 3407 (1У02).

3. J о n e s W. M. J. Am. Clicrn. Soc, 82, 2528 (1960).

4. В i I I m а ri J. H.r M cDowcll J. \V., J. Org. Chem., 27, 2640 (1962).

5. A s h b у E. C, J. Am. Chem. Soc, 81, 4791 (1959).

0-(2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОИЛ)-ГИДРОКСИЛАМИН,

о сн.

H.NOC ч;~СНя

СН;,

Мол. вес 179,21 , т. пл. 31—32°.

Получение. Реагент получают общим метолом, разработанным Карпино 11, 21 для синтеза О-ароплгидроксиламппов, как это показано для О-бензоилгидроксиламина (5). mpm-Бутилазпдофор-миат (1) при обработке хлоргпдратом гндроксиламина и щелочью дает /н^/^бутиn-гч-океикарбамат (2). Бензоилпрованнем в присутствии триэтпламина получают О-бензоплыюе производное (3), которое при расщеплении хлористым водородом в нитрометане дает хлоргидрат (4), образующий при нейтрализации О-бензоплгнд-роксиламин (5) 111—довольно нестабильную жидкость. При ацп-лпроваппи пространственно зат|)удненным мезнтоп л хлоридом получают сравнительно устойчивый твердый Т. 121.

О О

з *

H.NOH ? ОД[.оОС1

.\зСОС(СН8)а —г - HONCOQCH;

ОН™ ] * " МС.НД,

.1

0 0 О О

HCI-CHXO, 1 + _ МдНСО. .1

—* CfiH-CONCOCfCH.,).., ? * uU-,CONH3Cl — — Cul ЦСОМ4,

Аминирование. При слабом нагревании смеси Т. с днбензнлами-ном происходит перенос аминогруппы от реагента с образованием 1,1-дибензпдгндразпна |2|, С пространственно не затрудненным

О-бензоилгидроксиламином аминирование наблюдается лишь как побочная реакция.

О

Н

ОCFLCftH(CH-,};JC6H2C0NH2 - j- HN(X ~ * e (СН3)3СвНаСОН4- H2NNчсн3сйнГ1 4:HsCeHfi

Под действием реагента осуществляется аминирование натриевой соли ди-треш-бутилового эфира иминодикарбоновой кислоты (6)

О

О

(CH„)aCfiH2CONHa -|- NaNlC01C(CHs)3b —-> (CH3)3QH2CONa +

(G) (7)I H2NN|CO,C(CH3)3]2

(8)

с умеренным выходом [3]. Реагент применяют также для аминиро-вания сульфамидов, амидов, нмидов п пирролов [4].

Н

CH,.\SO, —С

У/^ ^

— СН,

,сн-. о}? СН3?CON 11, —2 4 3%

Ч

СН,

кн2

I

CH2NS02-I

У/У /%.

4V\^

УУ

N-сн,

сн.

снчо

сон

N:H,. С у г р i п о L. A., G i z а С. А., С а г р i п о В. A. J. Am, Chem. Soc, 81, 955 (1959).

2. С а г р i п о L. А., Л. Am. Chem. Soc, 82, 3133 (1900).

3. С э г р i п о L. А., Org. Chem., 29, 2820 (1964).

4. Carp i no L. A., J. Org. Chem., 30, 321 (1965).

ТРИМЕТИЛБОРАТ, (CHaO)3B. Мол. вес 103,92, т. кип. 68,7°. Небольшие количества реагента можно легко получить из борного ангидрида и метанола [1].

2 В203-;- 3 СН3ОН -+ 3 1Ш03 -L В(ОСН3)а

Одно нз применений Т. состоит в превращении арилга

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смартфоны Samsung цена
комплект нема1-м3 фото
вырезать катализатор из вольво s80
благодарственное письмо за спонсорскую помощь текст

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)