химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

генироваппю [5|.

X о OPl?ft(X-J Н О

| ГКО | I|

_c—c:--pRap—^—с=с- ~* —С—с —Р мх jR RTPO

I I I

1. Kauffmnn О. В., Г с t с r L. A., lnor^. Svn., 6, 87 (1960).

2. S p с z i a 1 e A. J., Free m a n R. C, J. Am. Chcrn. Soc, 82, 90,3 (1960).

3. С n t u и а л e А. Дж., Ф p н м an P. Ч.. «Синтезы органических препаратов», и.чд-ио «Мир», М., 1964, сб. 12, сгр. 70.

4. В о s k I п М. .)., 1) е и n е v D. В., Chem. Ind., 1959, 3305. Н о I Г tn a n и 11., D i e h г }]. J., Апцс\\. Chem., Internat. Ed., 3, 145 (1964).

ТРИ-«-БУТИЛФОСФИНА ОКИСЬ, (w-C:4H,):iP О". Мол. вес 218,32, очень гигроскопичное твердое белое вещество, т. пл. 51 — 52 (СС14), т. кип. 300\

Реагент катализирует изомеризацию эпоксидов в карбонильные производные 111. Например, /^(шс-эпокспетмльбен образует дезок11 (/(-1мНЛ.,РО

С - С --• QL L,( OCI IXI;F I, (LT-1 I.-LXHU 10

Н С);Н,

епбензонн п дифеннлацетальдегнд в огношеггин 9:1. цис-Эткси-стпльбеп дает тс же продукты. /и/?«яс-4-Энокспоктсн превращается в 4-октаноп только в присутствии дг-хлорнадбеизопнон кислоты.

1. В I S S i П Н D. 1?.., S Р Е z I -<\ I О Д. .Т., .]. AM. CHEM. Soc, 87, 1 103 (I9G3), ТРИ-я-ГЕКСИЛЭТИЛАММОНИЯ ГИДРООКИСЬ,

|(H-C(iHl:i):,NCH-](0H-). Д\ол. вес 315,57.

Получение ЦК Реагент получают взаимодействием три-я-гек-спл амина с йодистым этилом в этил ацетате; образовавшийся нерастворимый четвертичным иод ид превращают в гидроокись пропусканием через ионообменную смолу да у экс Л.

Содействие при ацетилировании. Корана 111 использовал реагент при ацетплпрованпп чрнпуклеотцдз, который практически нерастворим во всех растворителях. Сильно основный реагент образует соль с нуклеотпдом, которая растворяется в пиридине п затем легко ацетилируется уксусным ангидридом.

I. S с h A I I С Г II., К М О Г А П Л П. СЛ., Л. AM. QUIII. SUF.. 83. 3341 (IW3|.

ТРИГЛИМ, СН:;С)СЛ1,СЛ,0СНГ.НХХ:Н/:Н,()С11,. Мол. вес 178,22, т. кип. 222 . Смешивается с водой во всех отношениях.

ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙ, I {СЩХНСН Д<А1. Мол. вес 198, 32, т. пл. 4,3, т. кип. 86 /10 мм (чтобы избежать разложения Т, па дипзобутплалюмпнпппгдрид и пзобутилен, рекомендуется вести перегонку при 0,5 ли/), уд. вес 0,7859. Получение HL

Восстановление кетонов. Восстановление карбонильной группы триад кплалюмпннем (триэтилалгомгшнй) «первые было описано Меер-венном 12]. Цпглер [31 для этих же целен использовал Т. п показал, что реакция протекает с образованием цзобутилепа:

КХ -О-; А1(С4Н.,-"^- , 1ШЮ — Л1(СД19-<;:^)-, (CH:I)X--CL-FA

^ НЮ КХПОИ

В восстановлении ке.юпов участвует только одна нзобутильпая гр)пна.

Хаубепсток и Дэвидсон |4| установили, что восстановление 3,3,5-iриметплииклосекеапона Сиптщропзофоропа) под действием Т. весьма етереоепецпфпчпо, по зависит от УСЛОВИЙ реакции. При добавлении раствора кетона в бензоле к избытку Т. продукты реакции соде])жат 96"о аксиального /н/?лкс-сппрта; в этом случае н кинетически конIролнрусмой стадии восстановлении реагент атакует кетон

из более доступной а-областн, образуя Р-спирт. Однако при избытке кетона возможно установление равновесия, и тогда единственным продуктом является термодинамически более устойчивый цис-спирт. Восстановление протекает через циклическое переходное состояние, как и восстановление по Меервейн у — Понндорфу.

Восстановление ненасыщенных ла кто нов. Минато и Нагасаки 15] установили, чтосс, р^иепредельные у-лактоны восстанавливаются как Т., так и диизобутилалюминийгидридом вТГФ, образуя соответствующие производные фурана, например (2).

НО

н

он

l.Zicgler К., Gcllert H.-G., L е h m к и h I H., P I о h I \\\, Z o-s e 1 Ann., 629, J (I960).

2. Meerwein H., H i n г G., M a j e r t H., Sonke П., J. prakt. Chem. (2), 147, 226 (1936).

3. Z i e S4 I e г Schneider K., Schneider J., Ann., 623, 9 (1959); Ц и г л e p К , n кн. «Химия металлоорганичееких соединений».

изд-во «Мир», М.. 1964, стр. 257—262.

4. Haubenstock Н., Davidson Е. В., J. Org. Chem., 28, 2772 (1963).

5. М i n a

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук делл инспирон 15
а отель амурский залив улица набережная 9 владивосток россия
вентилятор вр-300-45-3.15 купить в москве
кухонная мебель столы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)