химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

опытки провести дегидрогалогенирование в присутствии пиридина

он

(4) (51

пли пи кол н па даже и кипящем тетралпне не дали положительных результатов. Реакция с \!, IN!-димети л анилином приводит к отщеплению брома и образованию (3) 121. Наконец, желаемый результат был получен кипячением в течение 12 час смеси 5 г (4), 8,6 млТ. и 25м.г тетралппа.

1. L v U- R. P., L v I с G. О., .1. Am. Chem. Soc, 74, 4059 (1952).

2. L у 1 e R. E., С О у о у R. Д.. .К Диь Clicm. Soc., 75, 4973 (19оЗ)_

ТРИ-я-БУТИЛБОРАН И ТРИИЗОБУТИЛБОРАН, (С4Н9)3В.

Мол. вес 182,16, т. кип. 109 .20 мм, 01 9 мм и 68^/7 мм.

Гомогенное гидрирование. Легкое присоединение боргндридов к олефппам, а также тот факт, что триалкплборап может подвергаться гидрогенолпзу с образованием диалкплборана и ллкана, наво

дят па мысль, что триал к ил бора и может служить гомогенным катализатором гидрирования Хотя любой из простых алкилборанов достаточно эффективен, оба первичных трибутилборана более удобны в обращении. Например, ппклогексси или каприлеп, содержащий 3,8°о три-я-бутилборана, количественно гидрируется в течение 3 час при 200° и давлении водорода 70 атм. Гидрогсполиз связи металл — углерод приводит к образованию дибутилборгпдрида (2), который присоединяется к олефину, давая новый триалкилбораи (3). Гидро-генолпз дает алкан (4) с регенерацией дибутплборгидрида (2). Но израсходован и и всего олефина бор превращается в некоторые формы гидрида металла.

Н I? с н — с н

вв„ —HBBl _ RCH,CH.,BBu„ —^ RCHCHn-? НВВш

KI - BULL 2

(I) (2) <Я) {[) (-1)

I, D e W I t t E. J(, Ramp F. L., T r q p a s s ct L. F., J. Am. Chem. Soc,( 83, 4(372 (1961): J. Ощ. Chem., 27, 4368 (1962).

ТРИ-к-БУТИЛБОРОКСИН, (я-С4НчВО),. Мол. вес 198,16, т. кип. 133,5716 мм.

Получение [II. Смесь три-к-бутплборана и безводного борного ангидрида кипятят в атмосфере азота в течение 40 час и продукт перегоняют. В тех же условиях три-вшор-бутплборан перегруппировывается в Т,

(н.с4н^,В->-В,О3К"Т""Р"ИС0ВДГ ^«-C4H,- i в-с4н9-«

0,27 моля 0^27 моля О О

1

QHg-Я

Разделение цис* и транс-толов. Браун п Цвейфель [21 установили, что ^с-циклогександиоn-1,4 реагирует с избытком Т., образуя умеренно летучий циклический борат (т. кип. 20070,05 мм), тогда как транс-изомер образует нелетучий линейный полимерный

ОН О

но^А*^-^/ <Ч-° НО

сО

S \

1

С4[Ц-7?

борат. Например» 5 г смеси изомеров обрабатывают избытком реагента и воду, образующуюся при этерификации, удаляют азеотроп-ной отгонкой с бензолом. После вакуумной перегонки получают вязкий продукт, из которого цис-диол (1,42 г) извлекают переэтери-фикациейэтиленглнколем с последующей вакуумной отгонкой бората этиленгликоля и кристаллизацией остатка. Обработка полимерного бората тем же способом дает 2,25 г транс- изомер а. Так же разделяют цис- и т/7анс-циклогександиолы-1,Зт но бораты цис- и транс-и,пк-логександиолов-1,2 незначительно различаются по температуре кипения и разделяются с трудом.

В приложении этого метода к углеводам 13] при выделении 1,3-диола из бората предиочитают переэтерифнкацию с пропан-диолом-1,3, а не с этиленгликолем. Борат обрабатывали в ацетоне пропандиолом-1,3 и раствор упаривали досуха. Полученный борат пропандиола-1,3 экстрагировали петролейным эфиром и кристаллизацией остатка выделяли углевод.

1. II с n n i о n G. F., М с С u s к с г P. A., A s h b у Е. С, R u t к о w s к I A.J., J. Am. Chem. Soc., 79, 5194 (1957).

2. Brown H. C, Z w e i f e 1 G,, J, Org. Chem., 27, 4708 (1962).

3. F e г г i e r R. J.f Prasad D., R udowski A., Sangster I., J. Chem. Soc., 1964, 3330.

ТРИ-я-БУТИЛСТАННАН, («-C4H9)3SnH. Мол. вес 291,04, т. КИП. 7670,7 мм.

Т. получают по методу Ван дер Керка и сотр. [1] восстановлением три-я-бутилхлорстаннана алюмогидридом лития. Т. - - бесцветная жидкость, которую в сухой атмосфере можно хранить некоторое время, под действием влагн превращается в /лрц-я-бутилоксистаннан.

Восстановление органических галогенидов. Эта реакция была открыта Ван

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы тридемакс в москве бауманская
антирадар jaron
вешалка в прихожую слайн-к настенная
краткий курс секретаря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)