химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

966, 232; KovaciC P., G о r-raisli J. F., J. Am. Chem. Soc, 88, 3819 (1966).

тетракас-(ТРЕ\ХЛОРИС1ЫЙ ФОСФОР)-НИКЕЛЬ(О),

(PCI;,)4Ni. Получение 111.

Циклотетрамеризация ацетиленовых соединений (21. Хотя три-меризацию ацетиленовых производных в производные бензола катализируют различные никель карбон и л фосфины, этот катализатор, ие содержащий СО, вызывает тетрамернзацию с образованием цикло-октатетраенов. Область применения реакции, однако, крайне ограниченна. Среди целого ряда исследованных ацетиленов реагируют

R = СН3 иднСгИ5

и дают как тримеры, так и тетрамеры только наиболее реакционно-способные метиловый и этиловый эфиры пропиоловой кислоты. Реакцию проводят в атмосфере азота при комнатной температуре в цикло-гексане и бензоле; реакция сопровождается разогреванием до 50— 60° и завершается за 20 мин. Из метилпропиолата получают 1,2, 4,6-тстракарбметоксициклооктатетраен (1) с выходом 83% и 1,2,4трикарбметоксибензол (2) с выходом \7%. Этилпропиолат дает 28% (I) и 1% 1,3,5,7-тетракарбэтоксициклооктатетраена (3); основным продуктом (71%) является смесь (2) и (4)—1,2,4- и 1Д5-трикарб-этоксильных производных бензола.

I.Irvine J. \V., W ilkinson С, Science, 113, 742 (1951). 2. L e t о J. R., L e t о M. F., J. Am. Chem. Soc, 83, 2944 (1961).

1,2,4-ТРИАЗОЛ, (3). Мол. вес 69,06, т. пл. 121°, т. кип. 260°.

Получение [11. При конденсации тиосемнкарбазида с муравьиной кислотой образуется 1-формиn-З-тиосемикарбазнд (I), который циклизуется в присутствии щелочи, давая 1, 2, 4-триазоn-3(5)-тиол (2); тпогруппу удаляют окислением (см. Азотная кислота, окисление).

I? NH,

н s сн ^c=s

1 11 87° I Роди.NaOH: HCl

HjNN—CNH; + 90%-чаЯ HC02H —— * HN NH —

1 71-81% 7 2-81%

2 плоля 400 мл {ц

. Г ii HNO* > Г н

~" HN N 52-58% HN N

» z

W (3)

Катализатор образования пептидной связи, Бейерман [21 установил, что Т., который имеет как слабокнелотную группу (NJ, так и слабоосновную группу (NB), заметно катализирует образование пептидной связи. В присутствии этого катализатора при конденсации цианметилового эфира N-бензоилглицина с бензиламином в ацетонитриле выход N-бензоилглицилбензиламина увеличивается с 20 до 80%. При добавлении Т. к растворам /г-иитрофенилового эфира глицина, ь-лейцииа или ь-фенилалаиина в ацетонитриле в течение нескольких минут осаждается полипептид. Каталитическая активность Т. обусловлена тем, что кислотные и основные группы занимают смежные положения и, таким образом, допускают замещение через циклическое переходное состояние по согласованному механизму. Пиразол и 2-оксидиридин также удовлетворяют этим условиям и обладают каталитической активностью. Три функциональные группы имндазола не являются смежными, и поэтому это соединение малоэффективно. Бейерман и сотр. и Вейгаид и сотр. в совместной работе [3J установили, что Т. не вызывает заметной рацемизации. В присутствии Т. незначительная рацемизация наблюдалась только в одном случае. С другой стороны, использование имндазола в ряде случаев приводит к рацемизации.

1. Э ii п с о |> т Ч., «Сппи.ш органических препаратов», изд-во «Мир», .4.. 1964, сб. 12, пр. 1 13.

2. В с v е г ш а п 14. С, v а п d с п В г i n k AV. Л1., Ргос. Clieni. Soc., 1963,

3. В о V е г m а и Н. С. et aL, \Y с у ц а и cl К. et al., Rev. trav. claim., 84, 213 {190Г)|.>-ТРИБРОМАЦЕТОФЕНОН, С(;Н,,СОСВг:, Мол. вес 356,87, т. п/1. 66 , т. ктш. 176 16 мм.

Крепко111 описал получение этого реагента и его применение для селективного бромирования метилкетоиов и боковой цепи ароматических углеводородов.

1. К г 6 h п k е Р., Вег. 69, 921 (1936): К г о h п к с F., Е 1 ! е g a s t К., Chem. Ber., 86, 1556 (1953).

TPM-w-БУТИЛАмИН, (СН3СНX;H,ChL),N\ Мол. вес 185,35,

т. кип, 216,5е, уд. вес 0,78.

Дегидрогалогенирование. Р. Лайл и Ж. Лай л 111 установили, что продукт, образующийся при действии серной кислоты па диол (2), является не эпокендом, как ранее полагали, а 2,2-днфеннлцик/ю-гептаномом (3). Этот напряженный кетон можно бромировать, но п

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
катализатор +для киа рио цена
представление братьев запашных 23 декабря 2017
купить билеты на ленинград 21 апреля2018
шкаф шр 22-бп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)