химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

плению и перегруппировке Лоссена в фенилизоцианат (5) и тозилат натрия. Фенилнзоцианат затем реагирует с (I) и дает конечный продукт (б).

О н

II I

C„HfiC— х—он(I)

О Na + II I о н

If I

ОСНД-С— X

<2)

- о N :i 1 о - т S

0 н

1 IОХа + — ? С,,МЯС —N(3)

ОН О

T (1) SI I !L

С- \СУИ5 — QHr,C -N- O-C

H

NC,Ji,

Т. можно также применять для осуществления перегруппировки Бекмана [II, 121, например, оксима 9-ацетиn-^ис-декалина 1121.

ССН3 I

NOH NHGOCH4

TvCl-CsH-N- 2,^

IF

Ч

I ^

Ы

Метиn-n-толилсульфон. По методу Фильда и Кларка [J3J Т. восстанавливают сульфитом натрия в буферном растворе с бикарбонатом натрия до /г-толуолсульфипата натрия, который выделяется в виде твердого осадка. Полученную соль отделяют и перемешивают

Пе[1е\*ешикание при 7 0—80°. 3 час

О I

n-СНзО-Н^ + а Н- Na2S03 + NaHCOa + HaO

Q_ 4,7(3 моля 5 моле к 2,I л

2,ГА моля

О

ги г 14 спыо {^HaOl2SOa + NaHCO,(

7 8—82%

с ди метил сульфатом, бикарбонатом натрия и водой; образующийся при этом сульфон экстрагируют бензолом.

Дегидратация. Винтерштейнер и Моор 1141 дегидратацией Зр-ацетоксихолестаиола-7а в присутствии Т. в кипящем пиридине получали смесь стени л ацетатов, обогащенную А7-изомером и в процессе каталитической перегруппировки превращающуюся в чистый A8U4) хол естен ил ацетат.

i И ИЗОМЕРЫ )

При исследовании строения окситетрациклнна и хлортетрацик-лина было установлено [15], что Т., взаимодействуя с антибиотиками в холодном пиридине, дегидратирует карбоксамидную группу с образованием нитрила. Было также найдено, что более простые амиды с достаточно хорошим выходом дегидратируются в нитрилы при медленном добавлении 1 же Т. к смеси амида с 2,25 же пиридина так, чтобы температура не поднималась выше 70°. Предиолагаемый механизм включает стадию О-тозилирования:

О OS02Ar

RC-NH, ArS0-q C-H^RC^NH^RC-^N4-C5H5NH(ArSQ3-)CbH5N-HCI

Шихан и сотр. [161 использовали Т. и триэтиламин для превращения производных мочевины в карбодиимиды.

НОН

1 II ! TsQ

RN — С—NR U RN = C- NR

(СГН,)3Ы

Этерификация. При взаимодействии кислоты (1 же) со спиртом (I же) в присутствии Т. (2 же) в пиридине получаются с высоким выходом эфир u П7|. Предиолагают, что па промежуточной стадии реакции образуются ангидриды кислот. Метод был использован для

КСООП—^ . (RCO).,0 —RCOOH i RCOOR

t <:,-H,N \ l

получения эфиров N-алстилнроваипых аминокислот (выход 51 — 97л<0 1181 n особенно успению — для этсрифпканпп третичных ацетиленовых спиртов 1191.

N-защитная группа. Т. взаимодействует с аминокислотами в щелочном растворе с образованием N-тозп л аминокислот 1201. Защитная группа удаляется восстановительным расщеплением натрием и жидком аммиаке. Т., в частности, используют для защиты о>-аминогрупи лнзнновых и ор нити новых пептидов.

Декарбонилирование. Шихан и Франкенфельд 1211 осуществили реакцию сс-фениламшю-а, а-д][фенилуксусной кислоты (1) с Т. в пиридине, предиолагая получить N-тозпльисе производное. Однако они получили продукт, идентифицированный как аиилбензофепои (3), моноокись углерода и тозилат ипридипия. Ими постулировано обра-зова мне па промежуточной стадии смешанного ангидрида (2).

о

:с6пл2ссо2н , TsC| ^ (СЛТЛ2С^С-ОТз - > (C6HS)ZC + соН 4— Ру

(!) (2) (3)

1. Р е 1 L е t i с г S.W., Chem. Ind., 1953, 1034.

2. Contributed by S с li 1 ey er P. von R., Princeton University.

3. M л рвсл К., С с к e p л В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, 1952, сб. 3, стр. 249; получен тозилат л аур илового спирта по реакции со спиртом и пиридине при 10-20°, избыток" TsCI около Ю(\>, выхоч 88—90% .

4. Brown П. С., Р 1 с t с-h с г R. Л. Am. Chem. Soc., 71, 1851 (1949).

о. ,1 о h n s о ti AV. S., Colli n s J. C. Jr., P a p p о R., Rubin \\ В К г о р р P. J., John s \V. P., Pike J. П., В л r t m а и n \V., Л. Am Chem. Soc., 85, 1409 (19G3).

6, Ш с ii фол X., Л t Т ;i р Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ.

_ 1953, сб. 4, о р. 32.

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина с гвоздиками купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы деревянные на второй этаж цены - доставка, монтаж.
кресло престиж серый
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на digma планшет предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)