химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

тся при 25" в течение нескольких часов. Эти нестабильные эфиры следует получать непосредственно перед употреблением и образны, посланные на анализ, снабжать пометкой «срочно, нестабилен».

Тозилаты дают узкий интенсивный дублет при 8,4 и 8,5 мк в ИК-сиектрах.

Очень небольшое число тозилатов плавится без разложения, давая желтые или темные расплавы. Иногда температура плавления зависит о] температуры в момент внесения образца или от скорости нагрева. Н том случае, когда тозилат нельзя получить аналитически чистым или нельзя проанализировать, результаты сольволпза могут все же оказаться правильными, поскольку линейность для кривой первого порядка и сравнение экспериментально определенного титра для бесконечного разбавления с вычисленным являются критериями чистоты. Тозилаты, полученные нз смеси изомеров, также могут дать пенную информацию; если скорости образования компонентов отличаются в 10 или более раз, смесь можно анализировать кинетически |4|.

Селективное тозилирование. В одной пз стадии синтеза альдо-стерона по Лжопсопу 151 требовалось селективное тозилирование первичной спиртовой группы кетальдиола (1) для окисления вторичной группы до кетотозплата (2), который необходим для получения информации о кольце I). Мезнтпленсульфохлорид, хотя и вполне пригодный для этой цели, не имеет никаких преимуществ но сравнению с Т., так как желаемая селективность обеспечивается лишь в том случае, если реакцию проводить и абсолютно безводных ус

ловлях при низкой температуре (8) в весьма разбавленном растворе в пиридине. В этих условиях кетотозилат (2) получается с высоким выходом.

о—со ?Нз

СО J 3 . СН2СС

Сульфамиды. В первой стадии синтеза 2-аминобензофеноиа Шейфел и Де Тар [61 превращали антраннловую кислоту в и-толу-олсульфонплантраниловую кислоту в присутствии в качестве основания карбоната натрия; если использовать едкий натр, то основным продуктом будет соль /i-толуолсульфокнслоты и аптранпловоп кислоты, В реакции используют технический Т. в 20%-ном избытке.

РС1.

7/ со., и / со,н

Г,0 -85 1 fRTSC:t -|-\яХ0я "-н.о —--—> |

XTITS

I моль

1,2 МОЛЯ 2.-1 МОЛЯ 1 ,[I .i

с.вн.; Л1СЦ

Х"0 (общий)

О С

н,яо4

72",.

О

# XIITS

XII

•NR.

CILXH.. - NaOH

Боер п Бэкер 171 получали //-толуолсульфоннлметилпитроз-амид — предшественник дназометана — реакцией Т, с метиламином по методу Шоттена — Баумана, заключающемуся в поочередном добавлении хлораигндрида и раствора едкого натра,

СН,— ^ ^—SOX1 -СНл

[,Г>^ МИЛЯ

[2.1 МОЛЯ

( 3 3 " П-111,1 II

н

поди. 1>,и| iit>i»>

Лг.ОП. UNO.

SO.,XCl-I^ _.

СИ,

го ,? п

ГП ли Н.,0

хо

SO,XCHn

Превращение формамидов в изонитрилы. В синтезе днгндроко-пееепиа из 3|э-ацетокси-Ла-биснорхоленовон кислоты Кори и Херт-лер 181 обрабатывали формамид (I) Т. в пиридине, ожидая, что в основном тознлнроваине коснется Зр-гндрокспльной группы. Однако

полученный продукт оказался не (3), а тозилатом изоиитрила (2). В начальной стадии реагент в пиридине отщеплял воду от формН-С-NHCHO

амидиой группы с образованием изопитрила, а избыток реагента верифицировал гидроксильную группу при С3. Реакция (1) с 1 же реагента дает изонитрил, почти не содержащий тозилового эфира. От нзонитрила (2) легко избавиться в процессе синтеза: при обработке сырого продукта (2) уксусной кислотой в эфире осуществляется гидратация изоиитрила с образованием желаемого продукта (3). Неожиданно легкая дегидратация формамида послужила поводом для исследования, показавшего общность метода с применением Т. в пиридине [9].

Перегруппировки. Херд и Бауэр [10] добавляли Т. в хлороформе к суспензии натриевой соли бензгидроксамовой кислоты (I) в том же растворителе. Они наблюдали бурную реакцию и охарактеризовали продукт как 0-(фенилкарбаминоил)-бензгидроксамовую кислоту (6). Они также предиоложили, что исходный продукт — тозилат (3) — является гораздо более сильной кислотой, чем (I), и отрывает натрий от соли (2), образуя соль (4), которая подвергается одновременному расще

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
троицкий район ремонт холодильников
линзы ok vision infinity -13 купить
юридическая помощь трудовые споры
курсы ексель в москве за один день

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)