химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

атной температуре или с помощью сильно основной ионообменной смолы. Реагент нспользуют в синтезе пептидов как по азидному методу, так и через п-питрофениловый эфир.

1. К a d с г Л. Т., S t i г 1 i п й С. J. М., J- Chem. Soc, 1964, 258.

n-ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИД (тозил хлористый). Мол. вес 190,65, т. пл. 67,5—68,5°, т. кип. 146715 мм.

Очистка. Высококачественный продажный продукт можно использовать при условии, что он взят из недавно открытой склянки, так как при длительном хранении в незащищенном состоянии он может содержать значительное количество я-толуол сульфокислоты. Пельтье [11 проверил два опубликованных метода очистки и, найдя их неудовлетворительными, предложил следующий вариант: 10 г неочищенного Т. с т. пл. 66—869 растворяют в минимальном количестве хлороформа (около 25 мл) и раствор разбавляют 5 об. петро-лейного эфира (т. кип. 30—60е) для осаждения примесей. Раствор фильтруют, очищают норитом, упаривают до объема 40 мл на водяной бане, а затем в вакууме до очень малого объема и получают 7,0 г мелких белых кристаллов аналитически чистого Т. с т. пл. 67,5—68,5°, Нерастворимая часть (1,4 г, т. пл. 101 —104°) содержит в основном n-толуолсульфокислоту.

Тозилаты для исследования сольволиза!2]. Рекомендуется применять Т., свежеперекристаллизованный по методу Пельтье. Пиридин из только что откупоренной бутыли сушат кипячением над окисью бария с последующей перегонкой. Раствор 3—5г спирта в 50—75жл пиридина помещают в колбу Эрлеимейера на 125 мл, охлаждают до 0° н смешивают с 1 молярным избытком Т. [31. Затем раствор помещают в холодильник иа 12—24 час (с некоторыми спиртами реакция протекает дольше). Реакция может сопровождаться появлением окраски (желтой, коричневой, а часто розовато-пурнурной) и выделением солянокислого пиридина в виде длинных игл. Осадок не образуется, если пиридин влажный. По окончании реакции, когда образования осадка уже не наблюдается, смесь выливают при перемешивании в 300—400 г воды со льдом. Обычно тозилаты кристаллизуются сразу же или после перемешивания еще в течение 15 мин; в этом случае продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой, сушат в вакууме при комнатной температуре и кристаллизуют, как описано ниже. Если тозилат остается маслообразным, его растворяют в эфире и водный слой дважды экстрагируют эфиром. Эфирный раствор дважды промывают холодным раствором соляной кислоты (1 : 1) для удаления пиридина, а затем водой, сушат над КвСО.,— Na.SOj и упаривают при комнатной температуре до получения бесцветного или светло-желтого масла. Не нагревать тозилат выше комнатной температуры!

Для очистки маслообразного или твердого тозплата его растворяют в минимальном количестве петролейного эфира (т. кип. 30— 60е) при комнатной температуре. После перемешивания с норитом смесь фильтруют через мелкозернистый фильтр л промывают. Чистый Осе цвети biff раствор медленно охлаждают до —-75 в ацетоне с сухим льдом, проводя палочкой по внутренним стенкам стакана, чтобы вызвать кристаллизацию и предотвратить маслообразование. Если кристаллизация началась, то она протекает очень хорошо, ио охлаждение прекращают перед фильтрованием. После фильтрования с отсасыванием влажный осадок сразу же сушат в вакууме при комнатной или более низкой температуре.

Если вызвать кристаллизацию не удается, то в результате процесса мзелообразоваиия при —7Ъ образуется белая стеклообразная масса, которая иногда медленно кристаллизуется при стоянии при этой температуре; в этом случае твердый продукт фильтруют, как указано выше. Если вещество остается вязким и стеклообразным, то верхнюю жидкую фазу сливают; тозилаты настолько слабо растворимы в петролейпом эфире, что таким способом отделяются даже небольшие количества примесей. Аналитически чистое вещество в виде масла можно получить, повторив этот процесс одни пли два раза с последующим высушиванием в вакууме при комнатной температуре.

Хотя многие тозилаты устойчивы при комнатной температуре, их следует хранить на холоду. Некоторые тозилаты, особенно непредельные, разлагаю

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженер по обслуживанию котельного оборудования обучение
жуткие наклейки на авто
чрп данфосс инструкция
сетка рабица 2 м цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)