химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

>СН3 СН3

СН3

н

В результате перегруппировок углеродного скелета при разложении тозплгпдразоиов шшаколпна и камфоры образуются 2,3-днме-тилбутен-2 и камфен 12!. При обработке горячей щелочью тознn-гпдразон хекопгеиина подвергается расщеплению и перегруппировке с сокращением кольца С и расширением кольца D [101.

Идентификация САХАРОВ. Глюкоза взаимодействует с Т. с образованием «прекрасного гидразона» (ein schemes Hydrason), который легко превращается снова в сахар при взаимодействии с бензальде-гндом 1111. и-Рибоза в метаноле образует с количественным выходом внеококрнсталлнчпый тознлгндразон (т. пл. 164) |12|. Аналогичные производные получены из ь-арабинозы, и-ксилозы, и-лнк-созы и и-фу козы.

Дехлорирование. 5-Хлоракридин взаимодействует с Т. в хлороформе с образованием соли, которая при нагревании со щелочью разлаВОДН. NaOH НОСНгСН2ОН 2 час при 9 7°j.

48% (оЙТДИЙ)

СЛ NHNHTtf

с Г

гается до акридина! 131, Метод позволяет дехлорировать 5-хлор-акридииы, содержащие восстанавливающиеся группы {КО.,, CN). Получение диимида, см. Диимид.

Необычная реакция. Чаиг [141 осуществил реакцию 12-кето-холапа с Т. прп кипячении в этаноле и, кроме тознлгндразон а (2), получил азнн (3), который, очевидно, образуется в процессе медленного разложения Т. до гидразина. Присутствие соляноп кислоты

>С - О ~у 4 С - N N Н SO,, Аг -р > С — \Х — с/ / " ? \

(I) (2) (3)

в качестве катализатора приводит к достаточно быстрому образованию (2), так что азпн вовсе не образуется.

1. Ф р и л м а и Л., Л и т л Р. Л., Р е ii х л В., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 143.

2. В a m f о г d W. R., Stevens Т. S., J. Chem. Soc, 1952, 4735.

3. Powell J. W., Whiting M. C, Tetrahedron, 7, 305 (1959); D e P u v С. H., Froemsdorl D. H., J. Am. Chern. Soc., 82, 634 (i960).

4. Friedman L.Shechter H., .!. Am. Chem, Soc, 81, 5512 (1959),

5. 1: r i e d m a n L., S h e с h l e r 11., J. Am. Chem. Soc, 83, 3159 (1961).

G. С a v a M. P., L i t I e R. L., Napier D. R., J. Am. Chem. Soc, SO, 2257 (1958); В I о rn q LI i s t А. Т., Scli laef er F. \V.f ibid., 83, 4547 (1961),

7. R ied W., Dietrich R., Chem. Ber., 94, 387 (1961).

8. Kaufman G, M., Smith .1. A., V a n d e r S t о u w G, G., S li e с h-t о г II., J. Am. Chem. Soc, 87, 935 (1965).

9. С loss G. L., С loss L. E., J. Am. Chem. Soc, 83, 2015 (1961).

10. H i r s с h rn a n n R., S п о d d у С. S., Jr,, II i s к с у С, 1\, \Y e n d] er N. L.t J. Am. Chem. Soc, 76, 4013 (1954), П. Prendenberg Bliimmel F., Ann., 440, 45 (1924).

12. E a s t e r b у D. G,, Hough L., J ones J. K, N., J. Chem. Soc, 1951, 3416.

13. Albert A., R о у e r R,, J. Chem. Soc, 1949, 1148.

14. С h a n g F. C, J. Org. Chem., 30, 2053 (1965),

n-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛПЕРХЛОРАТ, n-CHsCeH4SO+C10r. Мол. вес 254,60.

Реагент получают в нитрометане при 0° взаимодействием тозиn-бромида с перхлоратом серебра.Т. является сильным сульфонирую-щим агентом, который реагирует даже с относительно инертными галогенбензоламн, образуя сульфоиы [11.

рьСН3СйН4502р С10,Г + АгН —? n-Сн3СсН450.Аг-| НС104 I. К 1 a g е s F,, М а 1 е с k i F. Е., Ann., 691, 15 (1966).

2-я-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛЭТИЛХЛОРФОРМИАТ,

w-CHqCeHiSO^CHstCHaOCOCl 111. Мол. вес 262,72, т. пл. 48°.

Получение. гс-Толуолсульфинат натрия нагревают с избытком 2-хлорэтанола в ДМФА; полученный сульфон перемешивают в сухом бензоле с избытком фосгена.

НСОЖСНэЬ Л час

«-CH,,CBH4SO«Na+ С1СН2СН..ОН >

I моль 3 моля

COCK в СЛ1в при 0-25°

—*rt-CH.,CcH1SOXHXH4OH : — —? - - 82%

—? «-CH3CfiH4SOXH.2CH.2OCOCl

N-Защитная группа. Т. взаимодействуете аминокислотами в водном диоксане в присутствии окисн магния, образуя N-защищенную аминокислоту с выходом 85—92%. В отличие от других защитных групп /i-толуолсульфонилэтоксикарбонильная группа вполне устойчива как к действию кислоты, так и к каталитическому гидрированию. Защитную группу удаляют обработкой избытком 1 н. водно-этапольного раствора едкого натра при комн

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
esf мебель
гироскутер ninebot
хофф стулья компьютерные
линзы -2.75 аквамакс на месяц

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)