химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

Реакцию с Т. проводят в этаноле при комнатной температуре с добавкой пиперидина при перемешивании магнитной мешалкой [41. Если Зг 9-диазоантрона (I, коричневый) добавить при перемешивании к смеси, состоящей нз 20 мл пиперидина и 20 мл пиридина, и осторожно нагреть, то выделится азот и образуется оранжево-красный антрахиноназин (II).

нх/н

+ {

О

20 г п 3 00 мл EtOH

21 г TsN3 10 г пиперидина

f>—8 час* 25е 94%

N +

II

^\/\/^/\/\.У II

О I

Пиперидин — пиридин Ь2%

оУ \ _

= N —NУ

. /0-\- N.

У/

II

Теддер п Уэбстер [5] описали реакцию, аналогичную реакции Дерни га п Де Пюи [2|. Сухая натриевая соль р-нафтола с Т. в эфире даст тр иазин (2), который самопроизвольно разлагается с выделением гс-толуолсульфамида натрия и образованием диазо-оксида (3); в щелочной среде (3) взаимодействует с |3-нафтолом, давая 2,2-диокси-1,1-азонафталин (4). В эту реакцию вступают только активные фенолы: нафтолы, резорцин, флороглюцин и 3-метоксифенол. Соли менее активных фенолов дают н-толуолсульфонат и азид натрия. ARSTSF \

ОL Curt i IT s Т.. К г а с m с г С, J. prakt. Chem., 125, 323 (1930).

2. D о с г i n g \V. II., von, D e Pnv C. li., J. Am. Chem. Soc, 75, 5955 (1953).

3. R e J4 i i z M., Ann., 576, 101 (1964).

4. R eg i t г M„ Chem. Ber., 97, 2742 (1964).

5. Tedder J. M.t Webster В., J. Chem. Soc, i960, 4417.

n-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛГИДРАЗИД, n-CH3CGHdSOaNHNH, (то-зилгидразид, TsNHNH,). Мол. вес 186,23, т. пл. 104—107°.

Получение [1J. Раствор тозилхлорида в ТГФ перемешиваютл

10— 1 5Г

H..NNH.,

2 Л 2 моля

СП,

S02NHNH3

SOaCl 1

1 ч

1 У

1

сн3

1,05 моля v 3-10 п.; ТГФ

при 10 : и добавляют раствор гидразина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10—15°. Через 15 мин нижний слой отделяют, а верхний промывают насыщенным солевым раствором, фильтруют через осушитель, упаривают и добавляют петролей-пый эфир для осаждения продукта.

Реакция элиминировании. Тознлгндразон, полученный конденсацией Т. с бензил метилкетоном, взаимодействует с раствором натрия в этиленгли коле, давая диазосоединенне, которое разлагается с выделением азота и образованием олефина [2,31. Тознлгндразон 2-мстпл пропан аля взаимодействует аналогично с метил атом натрия в диэтиленглпколе с образованием главным образом 2-мстплпропена; если реакцию проводить в а протон пом растворителе, например в

СП, СП;,

[ \EiOCIi,CM.,OH S *ел 1-сНоС- NNIIT.S ? - ? -к:,н-;Сн.,с- х _ х --?

— 1 * \ а Q,H-,CH - СНСН а-;- ,\.2

диэтиловом эфире диэтиленгликоля, то 2-мстплпропен и метилцикло-пропан образуются в примерно равных количествах 141. Тозилгид-разопы цнклоалканонов разлагаются в диэтиловом эфире диэтиленгликоля под действием метилата натрия па диазоуглеводороды с выходом 60—70° о 151.

Реакция применима для получения ос-диазокетопов нз соответствующих а-дикетонов ff>|. 1,2-Иидаидион, полученный через 2-оксимннопропзводное, взаимодействует с Т, с образованием

о

CHi=Q ч f Ц Г HiNNHTs

HCl >

КО-Аг

NOH

монотозплгидразоиа. В присутствии основания отщепляется тозпn-окси-аппон п с хорошим выходом образуется 2-диазо-1-ппдапои, 2,6-Д[1метиn-1,4-бензохимон даст 2,6-днметш1-1,4-бензохшюп-4-ди-азнд, а 4,5-диметиn-1,2-бензохпноп — 4,5-димстиn-1,2-бензохинои-l-диазид [7|.

Литиевые соли тозплгидразопов разлагаются при пиролизе в вакууме (0,2—0,3 мм) при 70—140 * с образованием диазосоедн-нешш [81. Тознлгндразон можно получить в реакционной смеси нз эквивалентных количеств альдегида или кетона и Т. в ТГФ и переTsNHNH,, ВпЫ

(Cl 1;,),СНСН _ О — (Cl I,),CHCH _ N N HTs —> {СЩксиСИ -X\Ts—T—--^- (CH.,).,CIICH = N--,--\- TsLi

вести, в соль при помощи бутпдлптпя. Этот метод, и частности, используют для иол учении диазоеоединепин в том случае, если карбонильное соединение более доступно, чем соответствующий амии.

Тозилгпдразоиы ос,(3-ненасыщенных альдегидов иод действием основных катализаторов разлагаются до циклопропенов 191.

СН3

3 \ I

= C-CH-NNHTs

CH3ONA ВДИГЛИМЁ 150°

72%

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить баскетбольные кроссовки в екб
раствор моногрин видео
Victorinox Swiss Classic
рамки металлические качественные номерные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)