химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

г V. .Г., Л\ а г и. г a v е J. L., F г i д с h Л\. Л,, D г е ц с г U Н., Hub Ь а г d W. \\, .1. Am. Chem. Soc, 83, 000 (1901).

23. У a ii и б e p г Г., li а н т ж e с Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1900, сб. 10, стр. Об.

24. S о n d h е i m о г [\, М е с h о и 1 a m R., S р г е с h е г AL, Tetrahedron, 20, 2473 (1954).

25. \V с п k е г t F., Stevens Т.Е., .Г.. Am. Cliem. Soc, 78, 2318 (1956),

20. S р е п с е г Т. A., S с h щ i е ц е 1 К, К., S с li m i с ц е 1 \V. W., ,1. Ог^.

Chem., 30, IG20 (1965).

27. 1 s 1 с г О.. Ь ] n d 1 а г Н., Л1 о n t a v о п М., R ii е Ц Ц RS л п с у О,, Zell с г P., llclv. Chim. Ada, 39, 2041 (1950).

28. К з з л о v К , С э м м с р с Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, ,\U 1954, сб. 5, стр. 40.

29. Ф ц л л Л., М а к-Ф а р л е и д Дж., «Синтезы органических препаратов», 11Л, Л\., 1958, сб. 8, стр. 5,

30. Л nines F. U, В г с ц а п W. Н., J. Огц. Chem., 23, 1225 (1958).

ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ n-НИТРОБЕНЗИЛОВЫЙ ЭФИР,

п-СН/:пН?02ОС\1,С,;Н,ЖУ,-п. Мол. вес 307,32; т. пл. 103.

Реагент получают взаимодействием н-толуолсульфоната серебра с/?-нптробспзнлбромидом (88°и сырого, 80°1) чистого) [1]. Он взапмоденетвует с натриевой или триалкиламмоииевой солью карбобен-зокеиаминокислоты или пептида в ацетоне или димстилформамиде с образованием с высоким выходом я-нитробензилового эфира. Защитная группа устойчива к действию кислоты и легко удаляется каталитическим гидрированием, . Т h с о d о г о р о u 1 о s D., Т s а п й а г i s Л., J. Qrf*. Chem., 29, 2272 (1961).

n-ТОЛУОЛСУЛЬФОМЕТИЛНИТРОЗОАМИД (диазальд), см. Ди-азометан.

д-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТ СЕРЕБРА, п-СН,C(J-IbSO,Ag. Мол. вес 279,08.

По Корнблюму и сотр. [11, реагент получают с количественным выходом смешением эквивалентных количеств окиси серебра и п-толуолсульфокислоты (моногидрата) в ацетон игр иле (при защите от света). Через 30 мин хлористое серебро отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха.

С ал к ил галоген идам и Т. с. образует тоз платы, которые при окислении смесью ДМСО и бикарбоната натрия дают альдегиды 111.

затем 2Г)

<;п;1<аI.,J5CH.:[-Ги-а 1;АН^о.,ол^ —-——- у

I I г is I 00 .if.-г ch,,<:n

i,tjO M.I дм<:о-:-1>п a i3(ci u,ci i,osox6H4a i;r« ——:—— ттгт—-v

—> сн;1(с;п2)лспо

Д1ТФ — л[цштрофе[[пя][Гдра:«">]1

Например, тознлат, полученный из 1-иодгептаиа в виде масла, экстрагируют эфиром и добавляют в атмосфере азота к смеси ДМСО и NaHCO.,, нагретой до 150°. Окисление завершается за 3 мин; в случае бензилгалогенпда окисление проводят при 100" в течение 5 мин.

Обычно при взаимодействии Т. с, с вторичным или третичным галогени дом образуются лишь продукты реакции отщепления 121. Однако проведение реакции при охлаждении до —25" и ниже в минимальном количестве ацетонитрила позволяет выделить сложные эфиры даже третичных спиртов [31.

1. К о г п Ь 1 li in i\7., Jon с s W. J., A n ik r s о n U. J., ,). Am. Clictn. SOL-., 81, 41 13 (1959).

2. I: in rn n n s W. D.. Ferris А. Г".. .1. Am. Chem. Soc, 75, 225/ (1953).

3. H о I f rn a n n H. M. R,. .1. Clicni. Soc, 19B5, 67-18.

О

rt-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛАЗИД, /;-ai3gii-^-N-N. Мол.

I

вес 197,22, т. ил. 22\ 6"

Получают из тозилхлорида и азида натрия с выходом 83% li, 21.2* 355

Диазосоединения. Деринг и Де Пюи [2] получили из диклопен-тадиеииллития и Т. диазоциклопентадиен — в высшей степени устойчивое темно-красное соединение (т. кип. 53°/50 мм) с выходом 35%. Первоначально образующийся триазин самопроизвольно разлага0 о

Лг—S=N-N=N Ll+CiHi" > Ar-S=N-N=N

1 1 О" о- W

N-N,0

ется с выделением литиевой соли гс-толуолеульфамида. Т. реагирует с р-дикетолами в присутствии основных катализаторов (эгнлат калия, водно-этаиольный раствор КОН) с образованием а-диазо-р-дикетонов [3J. Например, димедон дает 2-дназодимедон в виде

N%^У°

TsN,,(0in42%

У

О

TsNH.

н3о/Чсн3

PLC ХСН,

ярко-желтых игл с т. ил. 108а. Антрон превращается в 9-дназоант-рон (I) с высоким выходом.

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат оборудования идеть во сех отелех масквы
Фирма Ренессанс ограждение для лестницы из металла - цена ниже, качество выше!
кресло ch 360
склад ответственного хранения личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)