химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

, 1С б s t е г Н,, Вег., 71, 1766 (1938); I п И о f f е n Н. Н. et al., Chem. Вег., 84, 361 (1951).

15. G a r d i R.,Castelli P. P., E г с о 1 i A., Tetrahedron Letters, 497 (1962).

16. Meek E. G., Turnbul 1 J. H., Wilson W., J. Chem. Soc, 1953, 811.

17. Wichelhaus H., Ber., 2, 115 (1869).

18. С 1 a i s e n L., Ann., 287, 360 (1895).

19. Roberts R. M., V о g t P. J., J. Am. Chem. Soc, 78, 4778 (1956).

20. Роберте P., Фогт П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М.,

1960, сб. 10, стр. 80.

21. Р о б е р т с Р., Фогт П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М-, 1957, сб. 7, стр. 88.

22. Jenkins G. L., Knevel А. М., Davis С. S., J. Org. Chem., 26, 274 (1961).

23. G а г d t R., V i t a 1 i R., Ercol i A., Tetrahedron Letters, 448 (1961).

24. Cohen H,Mier J. D., Chem. Ind., 1965, 349.

25. Butler Partridge M. \V„ Waite J. A., J, Chem. Soc, I960, 4970; Partridge M. W., Slorach S. A., Vipond H. J., J. Chem. Soc, 1964, 3670.

26. Vogl O., Anderson B.C., Simons D. M.t Tetrahedron Letters, 415 (1966).

27. S t e t t e r H., Steinacker К- H., Chem. Ber., 86, 790 (1953).

ОРТОУГОЛЬНОЙ кислоты ТЕТРАЭТИЛОВЫЙ ЭФИР,

С(ОС2Н0)4. Мол. вес 192,25, т. кип. 158°, 1,3907, уд. вес 0,92.

К раствору этилата натрия в абсолютном этаноле при 58—60е в течение 2 час при перемешивании добавляют хлорпикрин. РаствоCCl3N02-]-4C2Hr>ONa -7—77-7" C(OC2Hr>)4-j- 3NaCl -j- NaN02

ритель удаляют отгонкой, смесь обрабатывают водой и экстрагируют эфиром [1].

Гофман [2} установил, что ортоэфир реагирует с водным аммиаком с образованием гуанидина. Реакция с анилином приводит к образованию какого-либо из нескольких продуктов [3].

1. Роберте Дж., Мак-Магон Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1953, сб. 4, стр. 584.

2. Hofmann A. W. von, Ann., 139, 114 (1866).

3. Tieckelmann Н., Р о s t Н. W., J. Org. Chem., 13, 268 (1948).

ОСМИЯ ЧЕТЫРЕХОКИСЬ (осмиевый ангидрид), OsOd. Мол. вес 254,20, т. пл. 40°, т. кип. 135°. О. ч. растворяется в эфире и бензоле. Растворимость в воде при 15° 5,88 г/100 г.

Этот дорогой реагент продается в запаянных стеклянных ампулах, содержащих по 1 г и упакованных в деревянный ящичек с прикрепленным к нему стеклорезом. Ампулу надрезают в середине, переламывают, извлекают из нее кристаллы О. ч. и растворяют их в эфире. При добавлении олефиновой компоненты медленно выпадает осмат (обычно черный). Приблизительно через 24 час эфир отгоняют, а осмат подвергают восстановительному расщеплению одним из нижеописанных методов с образованием (обычно с высоким выходом) вицинального гликоля. В тех случаях, когда возможна изомерия, продукт представляет собой чистый цис- или эршп/хьизомер, так как он образуется из ^«с-осмата без затрагивания связей С—О.

с °*°« "C-0\0s/° Hi

— с—о/ ^0

С—он

С—ОН

Описывая открытие этого удобного метода получения цис-тш-колей, Крите III сообщил о том, что стимулировало его исследования. Гофманн [2] показал, что органические н неорганические соединения, абсолютно устойчивые к действию хлората натрия или калия в нейтральном водном растворе, легко окисляются при добавлении каталитических количеств О. ч. Например, раствор 2 г гидрохинона и 2 г хлората натрия в 100 мл воды не претерпевает при 20° никаких изменений, но при добавлении раствора 7,5 мг О. ч. в 1,5 мл воды сразу же становится темно-коричневым и вскоре из него выпадают зеленые иглы хингидрона. Система NaC103— Os04 является также специфическим окислителем ненасыщенных соединений до вш^-гликолей. Окисление фумаровой кислоты в D,L-винную кислоту и малеиновой кислоты в мезовинпую кислоту подтверждает, что реакция осуществляется как стереоспецифическое неприсоединение, подобное окислению перманганатом калия. Бозекен 13) предиолагает, что образование цш>диола в реакции с перманганатом калия обусловлено промежуточным циклическим соединением, которое, естественно, может иметь только цис-конфигурацию.

+ °><° ГУ 0"К+

Циклический мангана-т

Предиолагаемый промежуточный продукт можно представить в виде ц

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
turia напольная плитка испания
холодильник кайзер ks 88200 не холодит вкрхняя камера
il tempo del каталог
Подставка для ножей универсальная пластиковая Rondell Black черная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)