химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

триацетат можно получить непродолжительным нагреванием триода с уксусным

ангидридом и Т. при 100° [13]. Многие стероиды, содержащие 5р-гидроксильную группу, не поддаются ацетилпрованпю всеми известными методами. Тернер [141 и группа других исследователей Г151 независимо друг от друга установил ii, что третичный 11а-гид роксил стероидов легко ацетилируется при комнатной температуре уксусным ангидридом в присутствии Т. в качестве катализатора. По этой реакции легко получить 17а-ацетоксинрогестерон — широко применяемый прогестогенный препарат для приема per о$.

Енолацетилирование. При разработке общего метода синтеза сс-бромкетонов Бедокян [161 искал катализатор для превращения кетонов в снолацетаты. Ацетат калия, фосфорная кислота и серная кислота в различных концентрациях не дали положительных результатов, однако Т. оказалась вполне приемлемой.

ОСОСНз

TSOH ?[?!?>о I

H*CiНяСНаCOCH з -f- (СН3СО)аО ——"--+ м-С4Н9СН - ссн^ —?

ососп:5 о

ВГ, I СПзОН

—H-C,]1»CHCCII3 «.С4Н0СНССН3

ИЛ4 ? | J ? !

Вг Вг Вг

Указанный метол еполапеллирования имеет большое значение в ряду стероидов, например в синтезе 17а-окенкортпкондов по Гаn-лахеру |17|, включая кортизон II8l, по схеме (1)-^(4). Этот метод, подробно описанный только для монокетонов, состоит в следующем [19L Раствор 2 л/молей кетона и 2 лмолеп Т. в 75 мл уксусного ангидрида медленно перегоняют па незаполненной колонке, пока не оттопится основное количество уксусного ангидрида (4—5 час). После охлаждения и добавления воды продукт экстрагируют эфиром и хроматографпруют; выход 60—70%.

О

Еиамины. Получая ей амин из морфолппа и циклогексанона, Хюппг и сотр. Г20] проводили азеотропную перегонку с водоотделителем, описанным Нательсонсш и Готтфридом 121}. Морфолнн

О

11с | H_II л IК ? 1 — Г. (tic

| TsOH-H20 + Cell3CH3

I

н

I ,5 моля 1 ,Ь моли

7U —80% 4

1

берут в избытке, так к ЕЖ отделяющаяся вода содержит значительное количество этого амина.

Дегидратация. Джонсону с сотр. 122! при определении разности энергий конформацпн «кресло» п «ванна» цнклогекеапа требовались изомерные лактоны (2) и (4), п поэтому было необходимо синтезировать у-окепкнелоты (1) и (3). Лактон получали из (1) путем кипячения раствора I г (1) и 0t4 г Т. в 600мл бензола в атмосфере азота в течение 10 мин при перемешивании и сборе диетпллата в водоотделителе. По завершении операции и кристаллизации получали

почттт количественный выход лактона (2). Этот метод нельзя применять к /и/юне-диаксиальной окенкпелоте (3), которая дает лактон лишь в том случае, когда одно из колец имеет неустойчивого копфор-мацнго ссванны» (4). Этот же катализатор неэффективен в кипящем толуоле, однако при замене толуола на ксилол выделяется вода и лактон (4) получается после хроматографии с выходом 73"i». Циклодегндратацпю бутаптриола-1, 2, 4 до 3-окептетрагндрофурапа проводят при нагревании триода с Т. в установке с колонкой для вакуумной перегонки 1231. После перегонки (2-2,5 час) получают 300—306 г продукта с т. кип. 85—87 /22 .ид/. Вторичная перегонка па том же аппарате дает фракцию весом 50—60 г, кипящую при 42—44724 мм и содержащую в основном воду, незначительную промежуточную фракцию и 215—231 г чистого продукта с т. кип. 93— 95726 мм.

Перегонка ^>ОН

НОСН2СН2СНСНгОН + TsOHH20 Р ^а^УУ^е>

3 моля 3 г

Т. в кипящем бензоле — наиболее подходящий реагент для дегидратации эфиров кетоениртов (1) [241. Венкерт и Стивене [25! сообщили в общих чертах, что при дегидратации кетосиирта (3) в (4) ими использовалась смесь Т. и хлористого кальция; выход продукта (4) 170 мг. Установлено, что смесь Т. и хлористого кальция является наилучшей для дегидратации (5), так как в присутствии только Т. происходит ароматизация кольиа А [261.

+ TsOH-H20 + CaClz

100 мг 200 jvts

(3) 200 л?г В 25 мл С6Н6

74%

Изомеризация. Айслер и сотр. 1271 сообщили, что при кипячении 100 г оксинзофоропа (2) и 2 г Т. в 200 мл бензола происходит изомеризация (2) в дион (3). После встря

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как доказать что не было прогула
кровать 120х200 с боковой спинкой
хороший набор кастрюль хороших производителей
концерты в ростове 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)