химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

личеством воды и добавляя конц. соляную кислоту для уменьшения растворимости; при охлаждении кристаллизуется в виде моногидрата,

Этерификацня. у-Хлорпропнлацетат III получают нагреванием компонентов в бензоле с небольшим количеством Т. в колбе, снабен3СОгН + НОСНХН,СН3С1 - j- TsOH ? ГШ СбНб

3 моля 2 моли 2 г .400 мл U Jy"

СН3СОХНгСНХН,С1

жен ной колонкой В игре, соединенной с конденсатором и автоматическим сепаратором для возвращения в реакционную колбу более легкой фракции 121; применяют также колонку Clarke— Rahrs 13L Лзеотропную перегонку проводят в течение 7—9 час. Колонку Clarke — Rahrs используют при получении метилового эфира пнросн3сосо3н-1-снаон-|-таои-н2он-свн0 сн3сошгсн3

I моль | моль 0,2 ^ 350 мл

виноградной кислоты (перегонка в течение полутора дней) 141. Превращение цис- А*-тетрагндрофталевого ангидрида в соответствующий днэтиловый эфир осуществляют кипячением реакционной смеси при 95—105° в течение 12—16 часе последующими добавлением 270 мл толуола, азеотроппой перегонкой,добавлением этанола п кипячением; после этого добавляют толуол и проводят азеотропную перегонку [5].

н\>согсгн5

II | У * С2Н5ОН -Ь ТвОН-2Н20 | Т

9 МОЛЕЙ 2 г : С.ОГСГН5

И

Переэтерифинация. При получении «-бутилакрнлата 161 нз метилакрилата в качестве ингибитора полимеризации добавляют гидрохинон. Смесь нагревают сначала при полном орошении, отгоСН. =CHCOaClI3-rч-BuOH 4- TsOH-2ИЛ0 — —* СН.2^СНСО,Ви-«

., " /8 — 94%

10 молен 5 молен 1(1 г

няют азеотропную смесь метанола и метилакрилата по мере ее образования, а затем (через 6—10 час) метплакрилат и н-бутилакрнлат.

Этерификация енола. 3-Этокси-А2-циклогексенон, енольный эфир дигндрорезорцнна, получают аналогично при кипячении с последующей азсотропной перегонкой в течение 6—8 час 17],

ONa О

ОН

Н, — Ni,

НС]

S5—90%

f Лбе. С,Н3ОП -Ь ОН

0,4 7 2 моля 23 0 мл

О

2,3

4-TsOH-H90-|-CeHB

у00 мл

66-68,5%

Получение кеталей. Превращение глицерина в пзопроиплпде-повое производное (ацетопид) осуществляют кипячением с водоотделителем при перемешивании смеси компонентов и катализатора в 300 мл петролейного эфира (т. кип. 35—55°) в течение 21—36 час 181. Смесь нейтрализуют ацетатом натрия, фильтруют, упаривают н продукт перегоняют.

О

Зч

СН

СН:

TsOH-H.O

87—90»;

о-СН.

IСН

I

CII..OH

СНзС:

СН:/

CI I.OH

1,09 моля1,00 моля

Превращение А4-3-кетостеропда в этиленкеталь сопровождается миграцией двойной связи из 4,5- в 5 Д положение 191. В реакции с холестеноном[10] смесь реагентов в указанных количествах кипятят при перемешивании в течение 4,5 час (с постоянным удалением воды). После охлаждения смесь обрабатывают насыщенным раствором

о, з г

+ снгон + ТБОН.Нго + Сбн6 —->

сн2он 38/0

7 70 МЛ

40 мл

бикарбоната натрия, продукт выделяют из бензольного слоя и кристаллизуют. Выход приведен для продукта с т. пл. примерно на 2° ниже необходимой п очень низок. Возможное объяснение этому можно найти в последней работе Петсрсена и Соуерса fill, которые изучили влияние количеств взятого катализатора в реакциях с 1,02 г холестенона. Чистый, не подвергшийся перегруппировке этиленкеталь А4-холестенона-3 удалось получить с выходом 77% только в присутствии 0,0052 г моногидрата Т. Для получения продукта перегруппировки — этиленкеталя Д*-холестенона-3 — достаточно увеличить количество катализатора до 0,05 г. Поскольку ранее упомянутые исследователи использовали промежуточное количество катализатора, это, видимо, и привело к образованию смеси двух кеталей. \ Аналогичным образом Т. используют для получения этилентио-кеталей. Реагент — более мягкий катализатор, чем эфират трехфто-р истого бора в конденсации кетон а с этилендитиолом, и используется в уксусной кислоте для селективного превращения, например, Л+-андростентриона-3,11,17 (0,6 г) в 3-этиденкетаn-ь (0,40 г) [121

Ацетилироваиие. Холестантриоn-ЗР,5а,6|3 при ацетилпрованпп уксусным ангидридом в пиридине дает 3,6-диацетат;

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кардиология чертаново
kingsong приложение для roadweller
linited 100-50 g1 40-4x30 r
купить подушку ортопедическую аскона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)