химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

а в нитробензоле осуществляется с высоким выходом 131,

ОООСНу ОН

СОСИ,

TiCl4 п Г.ЛН„\О.

J

СН3

I

СН3

Под действием Т. ч. Тауб и сотр. [4] осуществили перегруппировку фенилового эфира (I) в бензофегюп (2). Хлористый алюминии в этом случае приводит к распаду (1) на компоненты, а наибольший выход (2) составляет 5%.

ОСН

i

И

О ОСП»

ОСИ,

У/ОН

СГ№

о

он

TiCii

СН,0

Oil

СП.

С1

CJ

(2}

Реактивы Гриньяра. Финкбейнер и Купер [51 обнаружили, что в присутствии небольших количеств Т. ч. пзопропплмагннйбромпд в эфирном растворе нзомернзустся в я-пропилмагнинбромнд. Они предиоложили, что реакция включает стадии элиминирования и присоединения с образованием пропилена, который обменной реакцией с реактивом Гриньяра превращается в я-прошглмагнинбромнд. Это подтверждается новым методом образования реактива Гриньяра, реакцией катализируемого обмена терминального олефина с н-прон ил магний хлоридом, который в присутствии Т. ч. не изомер и-зуется. Действительно, при кипячении в течение 18 час эфирного раствора 4-метплпентепа-1 с эквивалентным количеством н-пропилмаг-ннйхлорида в присутствии 0,03 же Т. ч, с последующей обработкой ацетальдегидом получают 6-метплгептаноn-2 с выходом 37%. В 10 опытах выход составлял 22—60%. Внутренняя двойная связь и реакцию не вступает.

С На

С1ЬС1IC1-I2CH - Cl U -f H-PrMgCl

CH:i

CIi:jCljCHXll.,Clb,;MgCl сн,,спо

Cil,

I

сн.}снсп.,сп.,сн,снаь i

OH

Четыреххлористый титан — триэтилалюминий, TiClj—(C3H,-,):tAl» так называемый катализатор Цпглера 16!, используется для полимеризации сс-олефинов. Кроме того, он является катализатором пик-лотримеризацил, ацетиленовых производных в производные бензола 17]

R

Т1СГ. — СС2ПЛ,Л1 »-1 он I JH. 4 ?>°.

ЗРХ^СР/ ! ?

R

20—so%

R/ \ 4 R

Восстановительная конденсация спиртов. Ван Тамелен и Шварц 18] использовали Т. ч. в реакции восстановительной конденсации спиртов с образованием углеводородов: 2ROH^RR. Спирт под действием гидрида натрия превращают в алкоголят (1) и затем в присутствии Т. чт в промежуточный продукт (2), который восстанавливается

ROM -ЯЛ RONa Ji^ (RO)BTiCl8 Л (RO)2Ti J^ilH^ RR | ТЮ2

(1) (2) (3) (4)

металлическим калием до дналкоксититана (3). При нагревании до 100—МО (3) превращается в углеводород и двуокись титана. Прн этом выход дифенилэтана из бензилового спирта составляет 51%.

1. CI u I 1 i п я n е N. М., Leys h о п D. М., Л. Chem. Soc., 1954, 29442. С и I 1 i n а п е N. М., L 3 о у d Е. Т., Т u d b a J I J. К., J. Chem. Soc, 1954 , 3894.

3. С и i I i n a n e N. M., Edwards B. F. R-, J. Chem. Soc, 1957, 3016; С и 1 ! i л a n e N. M., W о о 1 h о и s e R. A., Edwards В. К R., ibid., 1961, 3842.

4. T а и b D., J и о С. H., Slates II. L., Wcndler N. L., Tetrahedron, 19, 1 (1963).

5. Finkbcincr H. L., Cooper G. D., J. Org. Chem. 26, 4779 (1961).

6. N a t t a G., Pasquori I., «Advances in Catalysis and Related Subjects*, 11,1 (1959); Г e й л о p д H. Г., Марк Г. Ф., Линейные и стереорегулнрпые полимеры, ИЛ, М., 1962.

7. L u t z Е. F.. J. Am. Chem. Soc, 83, 255] (1961); Н о р I I II., G a t i Д., Helv. Chim. Acta, 48, 509 (1965).

8. T a m e I e n E. E., van, Sch w a r t z M. A., J. Am. Chem. Soc, 87, 3277 (1965).

N-ТОЗИЛИМИНОУКСУСНОЙ кислоты «-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР, rt-CH3CeH4SO.,N -СНСО,С4Н9-я. Мол. вес 283,35, т. кип. 130—1357Ю_а мм.

Получение. Нагревают до кипения смесь я-бутилглиоксплата [11 и N-сульфиниn-/г-толуолсульфамида в бензоле и медленно прибавляют раствор хлористого алюминия в нитробензоле [2]:

fi-CH,q,H,SO2N-SO 1 О-СНСО-АНД-к —%

67%

— n-CH;)C0H4SO2N-.CIICO.AHRH

Диенофил Дильса— Альдера 121. Этот реагент образует аддукт с 2,3-диметилбутадиепом (выход не указан) при кипячении смеси компонентов в бензоле в течение 10 час. Омыление аддукта дает 4,5-диметилпиридин-2-карболовую кислоту с низким выходом.

НА // /SOAHiCHir"

I N Кипячение

СН

НА ^ \

4,1 г- СО-АПд-И

НА /ч /SOstCeHiCHa-zi

CeIiu

ПА х/Чох4н9-н

с3нвон-кон jN

Н3С//ч^чСО,Н

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
софи эллис бекстор купить билет
акустику для домашнего кинотеатра
курсы 1с по усн
fhrnbrf ned vr 50-30/25-4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)