химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

по С — О-связи с образованием натриевых солей соответствующих карбоиовых кислот с прекрасным выходом, как это видно на примере фенацилбензоата. Реагент получают при добавлении тиофенола к эквимодярному количеству натрия, тонко диспергированного в эфире, смесь перемешивают в течение 72 час,

ОО О

С„НйССН30—ССГД1В ! 2C„HbSNa ДМФА| СЙ[15ССН^СеН,, | CaHriC02Na моль 2 моли 3 мин ь7%

соль отделяют фильтрованием и хранят в вакуумэксикаторе. Реагент можно использовать, в частности, для удаления защитной сло-жиоэфирной группировки в синтезах ряда таких чувствительных к воздействиям соединений, как пеншптллины и пептиды. Например, иод действием Т. п. избирательно удаляется фена пильная сложно-эфирная группировка в молекулах, содержащих высоколабильную фталпмидную систему.

Т. п. является, по-видимому, лучшим реагентом для избирательного деметплирования четвертичных аммониевых солей 131. В качестве растворителя при этом используют метил этил кетон. Реакция осуществляется по механизму SN2 С атакой тиофеыолят-анионом

осн3 ОСНэ

N-мет ильной группы, как, например, при деметилировапии хлор-метилата (+)-лауданозина в лауданозин. Реакция осложняется при наличии сложноэфирной группы, которая превращается при этом в тиофениловый эфир соответствующей карбоновой кислоты [21.

1. Mare de 1а Р. В. D., Vernon С. А., Л. Chem. Soc, 1956, 41.

2. Sheehan J.C., Daves G. D., Jr., Л. Org. Chem., 29, 2006 (1964).

3. S h a m m a M., D e п о N. С, R с m a r J. P., Tetrahedron Letters, 1373 (1966).

ТИОЦИАНАТ НАТРИЯ, NaSCN. Мол вес 81,09.

Для получения лзопропилтиоцианата [1] к суспензии Т. н. в

Кипячение G час,

iru \ run. , \г о-\т 1250 мл 90%-гюго EtOH . гцс„м

(СН.}).2СНВг [NaSCN —— — —— (CH3}2CHS(.N

Гэ м и л с ii ?>, Г) мол и 70 %

90%-ном этиловом спирте при перемешивании и кипячении прибавляют в течение 1 час изопронилбромид, затем смесь кипятят при перемешивании еще в течение 6 час. Хлористый натрий удаляют фильтрованием, большую часть этилового спирта отгоняют, добавляют воду и продукт экстрагируют эфиром.

Применение реагента для получения гетероциклических соединений иллюстрируется синтезом 2-амиио-6-метилбензтиазола 12]. Конц. серную кислоту добавляют по каплям при перемешивании к раствору «-толу иди на в хлорбензоле и к образующейся тонкой суспензии /7-толуидинсульфата прибавляют тиоцианат натрия. При нагревании смеси в течение 3 час при 110° образуется я-толнлтиомоче-вина и сульфат натрия. Смесь охлаждают до 30°, обрабатывают при 30—50" хлористым сульфурилом и нагревают при 505 еще в течение 2 час. Продукт отделяется в виде хлоргидрата; его собирают и растNH,

+ N,TSfN i H,S04 ^ при ПГГ

l час при " Гг .SO>Cl2

ПОРЯ к tj ii воде. После перегонки с водяным паром для удаления оставшегося хлорбензола продукт осаждают гидроокисью аммония н кристаллизуют из этанола.

1. Ш р л и и е р Р., (Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1919, еб. 2, стр. 2(iM.

2. Л л л ц Ч.. В ;i п-Л л л л п Дж., лште.чы органических препаратов», ИЛ, Л\,, 19Г>2, со. 3, стр. 49.

ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ, T\Qt. Мол. вес 189,73, т. кип. 336, уд. вес 1.726.

Реакция Фриделя — Крафтса. Реагент менее активен по с равней; по с хлористым алюминием. Например, бензол плохо а л котируется первичными алкплгалогепидамн 111. Однако Т. ч. является эффективным катализатором алкплпровапня более активными третичными алкплгалогепидамн и более удобен, так как растворим в органических растворителях. При взаимодействии бензола с третС(СНя)а С(СП,);з

СоН,Н-(СН3)3СС1°Л — Ti^

0.2У моли (i Has ЛР" 10J

V

1 , Г!

С(СН3)а

8-1%

бутплхлоридом в течение 6 час прн 10° образуется в основном n-ди-m/^m-бутплбонзол п немного /л/^ш-бутплбензола. В тех же условиях толуол реагирует в течение 1—3 час, давая п-трет-бушлю-луол с выходом 77 (V

Реакция Фриса. Т. ч. применяется как катализатор в перегруппировке Фрнса — превращении фениловых эфиров в optno- или ядг)«-окспкетоны 12, 3]. Например, перегруппировка я-крез ил ацетат

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон 150
куда повесить таблицу отвественный за пож
рукки вверх 11 ноября
карибиан аква линзы купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)