химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

22. Огц. Fxpts,, 219.

23. F Гс s с г L. F., Okumura Y., J. Огц. Chem., 27, 2247 (1962).

24. О kumura Y., J. ОгЦ. Chem., 28, 1075 (1963).

2o. К Р и п и и к и ii Дж., К a p x a p т Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, ДУ, 1949, сб. 2, сгр. 136.

26. V а и Khan \У. R., Carls о п R. D , J. Аш. Chem. Soc., 84, 769 (1962).

27. С V т с р К., Г с р х а р т X,, «СИПТСЗЕЛ органических препаратов», ИЛ, ЛУ, 1949, сб. 2, стр. 136.

28. Evans R. Г., В г о w п Н. С, van dcr Pias Н. С, ОгЦ. Syn., 43, 97 (1963).

29. В и с h i G., L u k a s G., J. Am. Chem. Soc, 86, 5654 (1964).

11 S

ТИОСЕМИКАРБАЗИД, H..NN—CNH... Мол. вес 91,14, т. пл. 180—181° (с разл.).

Получение гетероциклов, см. 1,2,4-Триазол.

ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА, CH:JC0SH. Мол. вес 76,12, т. кип. 87° (347100 мм), уд. вес 1,07.

Получение. Реагент получают обработкой уксусного ангидрида сероводородом (до небольшого привеса) в присутствии каталитических количеств порошкообразного едкого натра III,

О

6 час ТФИ ПО -5Г>0 |.

(CH:fCO)/)-|-H,,S^NaOH —- > CH3CSH j СН.,ШОН

I моль 1

Радикальное присоединение к олефинам [21. Хольберг [3] и Ипатьев [41, исследовавшие эту реакцию, нашли, что Т. к. присоединяется почти исключительно против правила Марковнпкова:

3 час мри 100е

СН,-С(<;н,Ь -fCII3COSH гпо, ~+ CM:tCOSCH,CH(CH3),

Выход увеличивается при добавлении нескольких капель аскаридола или небольшого количества перекиси бензоила [5]. Бордуэлл и Хьюэтт [61 показали, что в основном происходит транс- присоединение. Например, присоединение Т. к. к 1-метиn-циклогексепу и 1-метилциклопентену с последующим щелочным гидролизом до тиола в каждом случае протекает с преобладающим образованием продуктов /{«с-конфигурации.

70% 30%

Радикальное присоединение Т. к, к терминальным олефинам является основной стадией в новом методе получения алкилсульфо-кнелот [71. Тиоацетат высокой чистоты получается с хорошим выхоfiv.N,, 90%-н,о.-он ,с;оон. (»о°

Rai-CH3-raiacosH ——RGH.CH.SCOCH;, —— ?

дом и окисляется до сульфокпелоты под действием падуксуспой кислоты, получаемой in situ из перекиси водорода и уксусной кислоты.

Радикальное присоединение к алкинам [21. Т. к. энергично реагирует с ал кипами, образуя моно- и диаддукты. В некоторых случаях выход можно повысить облучением или добавлением пере

кисн, однако более важная роль инициирования — это улучшение воспроизводимости эксперимента. Реакция позволяет превращать терминальные ацетилены в альдегиды [8]. Эта реакция явля0,2 МОЛЯ (.11 ,COSII

н-Ql IAC --:= СН ———

0,2 моля

С)

— * н-С4[ 1„СН -: С -SCCH.j - н-С4Н.,СН - СН ..SCOCH, I

II SCOCHд

н-Сх1 F„CH.,C^ XNIICONH.

)

П

ется ключевой стадией в общем синтезе линолевоп кислоты по Валь-борскому 19].

<:H,COSH П.,\ОН

iic^c(CH,}FI(>_CH 60% —* IIC-.C(CH>)()CII-CIISCOCH:J —777-*

ноонхн.он О—СН.,

н /

80% х

IIC-C(CH2)7CIU-NOH -— > HC = C(CH.,J7CH

О-ШО

II1, ATFNO.,

C.HftM(М|,,0 ССН .ВГ

5 3«i

"—+ QHuC-,-CCH.,C -C(CHjTCH

3S\

О - CI 1,

н,. NI* СД1ИС-_ССП,,С -- С(СН.,)ТСОД1

н н н н

[ I I I

СН3(СН.,)4С --:ССН..С C(CI I ,}7СО.,Н

Бломквпст и Вол и некий [101 запаивали в ампулу из стекла пирекс смесь 20 г пропаргилового спирта, эквивалентного количества Т. к. и 0,1 г перекиси бензоила и облучали в течение месяцу. При перегонке получили 30 г смеси дитиолацетатов и, возможно, тр ит иол ацетатов, кислотный гидролиз которой дает 2,3-ди-мерк а птоп рои а пол (БАЛ) с т. кип. 86—90 71 мм (в атмосфере азота).

НС1

CH--CCH.,OHi-CilaCOSH —» Смесь > СН.,СНСН.,ОП

1 I SH SH

Присоединение к а, р-ненасыщенным карбонильным соединениям.

Эта реакция является важной стадией синтеза липоевой кислоты. Кетон (2) нагревали [131 с Т. к. на кипящей водяной бане в течение

20мин и получили продукт 1 ^-присоединения (3) с высоким выходом. В епшезе по Мерку [121 реагент добавляют к а ,р-ненасыщенной и выдерживают 17 дней при комнатной температуре. Разделение (ч^-лнпоевон кислоты не удалось провести полност

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макарони в коробке с цветами недорого
Компания Ренессанс: деревянные лестницы на второй этаж в частном доме фото цены недорого - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 838
боксы для хранения вещей в москве свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)