химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

т как со свободными сульфокис.ютамп [121, так и с их гидратнроваиными натриевыми солями [131.

CH,SO,H 4- SOC], CH,SO>Cl

7I-S3-,,

1,5 моля 2 моля

n-CH.4CpH4SOA"a.2H„0 -|- SOC1, 2 "^__!^J;:_^ „-CHsCfiI-r,SO.,Cl

0,2 моля 1,5 моля

Эфиры аминокислот. Бреннер [141 рекомендует для этерифика-шш аминокислот смесь метанола с Т. х. (метод Фишера обычно более труден). К смеси аминокислоты и метанола при температуре от —5 до —10а добавляют Т. х., поднимают температуру смеси до 40° п выдерживают при этой температуре в течение 2 час. Пренмуще40

RCHCO,H Н- SOCle -!- СН,ОН > RCUCOX.H-j ,-SO., -IIC1

NHr, NH*-HC1

I МОЛГ? 1,1 моля 8 молей

ство метода в том, что не образуется вода. В частности, Уле и X ар рис [151 успешно получили этим методом диметпловый эфир .метилами-иомалоновой кислоты (2). После нескольких превращении кислота подвергается декарбоксилированию до метилового эфира cap Козина (3):

СН3\НСН(СОЛ1), СНяХНСН(СО./:Н3). — СН;,ХНС1ЬСОХН3

(1) {2} (3)

Пател и Прайс 1161 использовали Т. х, как кислотный катализатор и дегидратирующий агент при получении бензпловых эфиров аминокислот, как показано, например, для ь-фенилаланина:

СвНг,СНХНСШ1 -1 ? C0I I-,CH-,OM -SOCU СГ)11,С1Т.,С1 ГСОХ.НХ.Л 1,

NH2 NH3C]

3,3 г 125 мл 20 мл

ROH^RCL Условия реакции аналогичны условиям получения хлорангндридов кислот, как показано, например, для р-хлорэтиn-метилеульфида [17]. Раствор Т. х. добавляют по каплям к раствору спирта в том же растворителе при перемешивании в течение 2 час.

О час

+ CH.SCHXILC1

CH3SCHXHaOH + SOC!,

75-85%

3,63 моля 1,7 моля

в 200 мл CHCI^ в 135 мл СНС1а

Аналогичная методика используется для получения этнn-а-хлор-фенил ацетата N81.

IП час при 25"

CfiH,CHCOAH3 + SOCU _КШ|""е1ИУ 30 ™Ч+ СсН,СНСО,СЛ1,

81-85%

он

0,7Г> моля

0,82 моля

ct

Дарзан |19] осуществил такую же реакцию в присутствии 1 моля пиридина или другого третичного амина. В приведенном примере промежуточный хлорсульфинат выделяется вначале в виде кристаллов, которые затем превращаются в жидкость без выделения

СН3СНСОаСаНл -f SOCl2 |- C5H3N —--^ CII3CHC02C2H3 pC5H5NT-HCl

OH

I моль

1,05 моля 1 моль

Cl

НО. ХОХ2Н-,

газов. Реакция завершается при 110°с выделением S02 и НС1. Дарзан отмечает, что третичный спирт дает а,р-ненасыщенный эфир,

СОХ>Н;

ГС1Ч /С02С3Ня

SOCI,-C5H,N

——у

L

вероятно, через хлорид. Жеррар и сотр. 120] использовали модифицированную методику, по которой 1 моль спирта смешивают в эфире при —10Jc0,5 моля Т. х. и полученный раствор ди-н-бутилсульфита

«-ВиОН +SOCl2 -hC-H5N

1 моль 0,5 моля 1 моль

(H-BUO)2S - О -] C5H6N ? HCI

0,5 моля

О

(w-BuO),S = 0+SOCL -v 2H-BUOSCI ]$0,

0,Г> мол5[

О

2«-BuOSCl

2H-BUC1 + SO,

отфильтровывают от солянокислого пиридина. Растворитель удаляют и остаток нагревают с 0,5 моля Т, х.; быстро образующийся хлорсульфит медленно разлагается на н-бутилхлорид и SO*.

Брукс и Снайдер [21] использовали методику Дарзана при получении хлорида из тетрагидрофурфурилового спирта.

О^ " СН2ОН 4 МОЛЯ

I 1 + SOCl2 + Ру 6° > Г"1

4,2М0ЛЯ 4, 7 моля

^0*^СН?ОН 73-75% ^О^^СН;

При получении mpawc-стильбепа [22] бензоин нагревают с Т. х. на кипящей водяной бане, избыток Т. х. удаляют на водоструйном насосе, дезил хлорид (2) восстанавливают бор гидридом натрия в этаноле и раствор стереоизомерных хлор гидр и но з (3) обрабатывают цинковой пылью и уксусной кислотой и кипятят 1 час. При кристаллизации образуются алмазоподобные переливчатые пластинки чистого транс-стпльбепа с т. пл. 124-- 125 . Эта методика быта испольС6Н5СН СС6Н5

он о

(1)

SOC1;

8 7°

слт$снсс6н5

CI о

(2)

NaBH"> C6H5CHCHCtH5 -—РН» С6Н5С-Н

<4)

ТАЯ НА (1)

(3)

SOCIz» CtHsC=CC6H5

II

о

(5)SO

> C6H5C-CC6HS

о о

(6)

NaBH,

^СьН5СНгСС6Н5 О

(7)

зована в студенческом практикуме, и у большинства студентов получился транс-стильбеп, по у некоторых" образовался низко-плавкий продукт, который идентифици

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цемент пц 500 д0
Магазин KNS цифровые решения предлагает мси ноутбуки цены - кредит онлайн не выходя из дома!
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
установка vkjet-rr-w-r цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)