химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

. 76°) желтеет. Выход частично очищенного хлористого тиоинла 60% (80% вместе с желтой фракцией).

Перегонка частично очищенного вещества с добавкой трифениn-фосфита (15—20 мл/л) дает чистый Т. х. с т. кип. 76°; выход более 90%. Перегонку прекращают, когда температура куба достигает 84". В малых количествах Т. х. кажется бесцветным, в больших он имеет слабо-желтый цвет. Спектр частично очищенного хлористого тионила в видимой области почти сравним со спектром чистого продукта.

RCOOH^RCOCl. В большинстве методик, описанных в «Синтезах органических препаратов», рекомендуется использование реагента в большом избытке. По методике, предложенной Кейзоном 12] (СН,02ССН2СН,СОС1), необходим 100%-иый избыток Т., но при проверке этой методики Аллеи и Вильсон получили тот же выход (90—93%) с 20%-ным избытком реагента. При получении аналогичного соединения—СН:}О..С(СН.2)СОС1 Бишоп [31 использовал 27%-ный избыток Т. х.; после кипячения реакционной смеси в течение 5 час выход составил 83—86%. Прн получении СН»ОгС(СНа)4СОС1 реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре; применение 100%-ного избытка Т. х. в этом случае оказывается неоправданным [41.

Вомак и Мак-Унртер 15] кипятили смесь I моля коричной кислоты и 1 моля Т. х. в течение 1 час и затем сырой хлоранпгдрид смешивали с I молом фенола; при этом получался фенилцпппамат с выходом 83—89"». Методика превращения кислоты (1) в оранжево-красны и хлор а н гидрид (2) с т. пл. 94,5—95,5" предусматривает добавление к реакционной смеси твердого карбоната натрия, который, как утверждают, иредогвращает разложение и осмолепие 161.

C(;Hr)N_\"CfiIlICO..H

(Г ) 0,2 2 моля

SOCl,,-|-\^CO,, 3,Г) М(1,]Н 0,17 моля

89%

^ СЛ15\_КСвН,СОС1

(2)

Следует упомянуть методику лаборатории авторов [7], чтобы обратить внимание на эффективную аппаратуру (том I, рис. А-4) для перегонки с нарома-тетралона. Круглодонная колба слева служит жидкостным затвором или ловушкой; в ней всегда находится немного конденсата, за исключением тех случаев, когда для проверки или

СО.,Н

COCI

о

II

SOC1.,

7.1--I I "„ (общий)

0.2 мпля

0 27 мол!г

при окончании перегонки она опорожняется струей холодной воды. Нитробензол можно перегонять со скоростью 400 г/час.

А л лен и сотр. [81 разработали методику получения хлор ангидрида олеиновой кислоты и других хлорангндридов кислот, не выдерживающих длительного нагревания в процессе реакции с противо-точной перегонкой, по которой хлорангидрид нагревается лишь в течение нескольких минут. Хлор ангидрид олеиновой кислоты удов* летворителыюй чистоты получается с выходом 97—98%.

Получение чистого, бесцветного фенилацетилхлорида и других хлорангндридов кислот с активным ос-водородом несколько затруднительно, так как они образуют окрашенные продукты конденсации. Баклес н Купер [91 разработали метод получения бесцветного фенилацетплхлорида, В смесь кислоты с 1 же Т. х. помещают кипятильные камешки для самопроизвольного выделения газа п периодически перемешивают ее при комнатной температуре до прекращения выделения газов, а затем нагревают до 35—40° для завершения реакции. Добавляют 1/4 объема бензола и тщательно

СвН-,СНаССШ -f SOCJ,

2 5 час, 30 — 40= 80—8 5%

СвН6СНвСОС1

4 моля

4 моли

удаляют все летучие продукты низкотемпературной перегонкой, используя две ловушки, охлаждаемые ацетоном с сухим льдом, вначале водоструйным пасосом и затем при 1 мм. После удаления всех летучих продуктов, которые придают красную окраску, хлор-ангпдрид перегоняют при 55—о7"/\ мм.

В синтезе эфиров «бромкарбоновых кислот Т. х. служит не только для получения хлораигидриди кислоты, по и растворителем для последующего бромирования [101. Кислоту кипятят с Т. х., затем добавляют бром и снова нагревают. Этот метод пригоден для мопо- и дикарбоповых кислот [111.

О получении хлорангндридов карбоновых и сульфокнслот, которые не реагируют с одним Т. х., см. Диметилформа.мпд — тнонилхлорид.

Сульфохлориды. Приведенные ниже примеры показывают, что Т. х. легко взаимодействуе

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда компьютерного оборудования москва
Фирма Ренессанс лестницы модульные купить - доставка, монтаж.
кресло 9930
где можно хранить вещи в москве на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)