химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

-п-хлорформанилид с выходом 87—92% [201. Хлористый водород катализирует образование (2), но не перегруппировку в (3). Для получения этиn-М-фенилформимидата [21] 1,01 моля анилина нагревают с 1 мл конц. соляной кислоты, для удаления воды, присутствующей в кислоте, добавляют 1,5 моля О. к. т. э., этанол отгоняют до тех пор, пока его количество не будет близко к теоретическому (2 час), затем смесь фракционируют в вакууме. Выход соединения (1) 78—84%.

Синтез гетероциклов. Смесь 2-аминотиофенола (0,17 моля), О. к. т. э. (0,25 моля) и конц. серной кислоты (0,007 моля) постепенно

нагревают до 180° с отгонкой выделяющегося этанола; последующая перегонка в вакууме дает бензтиазол [221. Использование ортоэфиров типа RC(OCaH5)3 приводит к 2-алкилбензтиазолам. Из о-аминофенола этим путем получают бензоксазолы. Выходы достигают 75—85%.

Ортоэфиры стероидов. В условиях кислого катализа О. к. т. э. реагирует со стероидами, имеющими диоксиацетоновую боковую цепь (Г), образуя защищенное производное (2) [231. Д4-3-Кетогруппа в этих условиях в эфир енола не превращается. Возможны два правовращающих стерсоизомера. С хлор гидр атом пиридина в качестве

сн2он

СН20^ уэСгР*

с=о ,с

катализатора образуется исключительно изомер с большим удельным вращением, а с я-толуолсульфокислотой — с меньшим. Opj тоэфиры устойчивы к действию оснований, но гидролизуются с высоким выходом при непродолжительной обработке 1 п. раствором соляной кислоты в метаноле. Гидролиз щавелевой кислотой дает смесь

О)

17а-моноформиата (3) и 21-моноформиата (4), которые можно разделить хроматографичеекп. Этот путь по существу является единственным для получения 21-окси-17-моноэфиров.

Этерификация. При нагревании с избытком О. к. т. э. кар боковые кислоты превращаются в соответствующие этиловые эфиры. Этерифицируются даже пространственно затрудненные кислоты, такие, как 2,4,6-триметилбензойная кислота [241. Кислый катализатор обычно не требуется и даже может оказаться вредным; однако этерификация никотиновой и гиппуровой кислот проводится в присутствии /г-толуолсульфокислоты в ДМФЛ.

Циклические амидины [25]. Циклизация (1) в (2) достигается кипячением основания с О. к. т. э. Реагент вводит в (2) атом углерода в положение 6.

36°/o

ТТ ь

о

(2)

Оксаадамантаиы. Фогль, Андерсон и Сгшопс [26] установили, что сциллит (1) реагирует с О. к. т. э. в ДМСО при 200°, образуя гексаоксаднамантан [(2), т. пл. 303—305°]. Продукт интересен как аналог углеводорода диамантана (конгрессан), второго представин

но

он

о

+ гнс(осгн5)3 + ch3s сн3 —^

теля ряда адаманта на, Штеттер и сотр. 1271 синтезировали триок-саадамантан (4) реакцией г^ис-флороглюцита (3) с О. к. т. э. в метаноле в присутствии хлористого водорода.

7 5%

25Е

1. Кауфман, Д р е д ж с р, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М„ 1949, сб. I, стр. 554,

2. Б а х м а н Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, А1,, 1949, сб. 2, стр. 295.

3. Д о р и ф с л ь д К,, К о л е м а н Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, Москва, 1953, сб. 4, стр. 22.

4. Д о р и ф е л ь д К., К а л л е и Дж,, Коль м э и Дж., «Синтезы органических препаратов*, ИЛ, Москва, 1953, сб. 4, стр. 96.

5. Н о w к В. W., Sauer J. С, J. Am. Chem. Soc, 80, 4607 (1958); А длен lL, Эдснс K-t мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 444.

6. dross Н., R i е с h е А., М a t t е у G., Cliem. Ber., 96, 308 (1963).

7. С 1 а I s е п Г., Ber., 26, 2729 (1893); Ann., 297, 76 (1897).

8. Ван Аллан Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 70.

9. Weisblat D. I. et al., J. Am, Chem. Soc, 75, 5893 (1953).

10. Аллея Ч., Эденс 1С, мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., IE52, сб. 3, стр. 444.

11. С 1 а 1 s е п I., Вег., 29, 1005 (1896); 31, 1019 (1898); 40, 3903 (1907).

12. П а р х а м В., Рид N-, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М, 1953, сб. 4, стр. 596.

13. Кем Б., Уайтхед 1С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,

1959, сб. 9, стр. 14.

14. Serini А.

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мигающие лампочки для рекламы
стальные батареи отопления россия
курсы дизайнеров мебели в москве
вешалки напольные для костюма

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)