химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ого превращения неясен, но полученные результаты дают новый метод расщепления озопидов с образованием непосредственно альдегидов и кетоиов с хорошим выходом. Так, Му-наваллн и Оуриссон 19] обнаружили, что озонирование лоигифо-лепа (1) в стандартных условиях дает необычный продукт — эпок-енд, но в 1грнсутствин Т. в качестве основного продукта получается

ожидаемый кетой (2) и небольшое количество дгтона (3), образующегося в результате расширения цикла.

Реакция со спиртами. В присутствии мочевины Т. реагирует со спиртами, например с этиленгликолем, с выделением цианистого водорода [101. Продукт, этиленксталь дицианкетена, в одну стадию можно превратить в пиримидин, пиразол или изоксазол.

НОСН2

[ 70 -7 5J

(\С),С--С (CN)2-J- HOCII2 -F ILNCOXH, >

0,2 VO.TSI л 300 At л 50 .«.1 (),0(w моля 77-85",

ищи он а и 3UU мл CS2

O-CII, _^.(NCbC-Ov I

4J-CH2

Замещение в ароматическом ряду. Т. реагирует с М.М-диметиn-анилином в ДМФА в мягких условиях с образованием н-трицнан-винильного производного fill. Это вещество образует темио-енппе иглы и является красителем. В тех же условиях 2,6-днметилфснол лае г 4-тр пинаны шильное производное, пиррол образует 2-трицпап-гшпншпррол, а фс-нантрсн превращается в 9-трицианвипилфепапт-fen [121.

(CHabN^<^^ + (NC)ac = C (CN)H-ДМФЛ 44_5°n>

52-58°

0,22 MO.;я 0,20 моля й5 молем

^ CN

Дегидрирование. Т.-- эффективным реагент для ароматизации ,4 дишдробензолов [131

и К ипячеиие 4 ч,зг

,|b(NC)2C = C(CN)?— ? —— —

9У%

\СкС-С{С.\>

"i I

н 1-1

08%

Другие реакции. Подобно фенолам и третичным ариламинам, малоионитрил легко реагирует с Т. 1141. Реакцию проводят в присутствии пиридина и продукт выдел УЮТ в виде ярких желто-оранжевых игл 1,1,2,3,3-ПЕНТАИИАНПРО1НМ1ПДА тетраметпламмонпя.

УГ) мл н ,о

(NC)X С (СХ)2 -f СН, (CNb ?+ Ру 1+

0.1 моли U.1 мол:I II. II MO;i>r

—-> (\С),С^=С—•С (CN)JPvH] *

| 81—85% (оощшП

сх

(NC),C-C-C(CN)2 [(CH3)4N|-1-Pv MCI I

CN

Интересная реакция получения 2,5-диамп1Ю-3,4-дициантпофепа состоит в пропускании сероводорода в раствор Т., содержащий пиридин [15!. В отсутствие пиридина пли другого основания реакция прекращается на стадии образования тетрацианэтана и серы.

NC CN

I I

С=С + H,S + РУ—*

II

NC CN INN мл

0,2 МОЛЯ В 300ЛИ 100 Л

АЦЕТОНА И 300мл CS2

NC CN I I CH-CH I I

NC CN

^ NCIT~i!CN NCITH]CN

B N

I

H

Диампподицпамтпофсн нзомерпзустся в 2-амино-3,4-днциан-5-мер-каптоииррол ирп нагревании его с водной щелочью до полного растворения и последующем подкнслсппи раствора. Обычно тпо-фспы и ппрролы, содержащие амино- или меркаптогрупны, очень неустойчивы, но присутствие двух электроотрицательных циан-групп стабилизирует эти соединения.

1. К ;T р б о ii и Р. А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. ! 1. стр. 51.

2. М с г г i f i е I cl R. В., Phillips W. D., J. Am. Chem. Soc., 80, 2778 (1958).

3. M i d rl I с t о n \V. .!., H e с k с r t R, E, Little E. L, Krcspan C. G., J. Am. Chem. Soc, 80, 2783 (1958); Stewart C. A., Jr., J. Or^. Chem.,

28, 3320 (1903).

4. Saner .J., \V i с s t П., M i e 1 с г t A., Cbem. Ber., 97, 3183 (1901).

5. P a q п e t t e L. A., J. Ortf. Chem., 29, 3447 (1964).

G, В I о NI q u i s l А. Т., M e i N w a 1 d Y. C, J. Am. Oiern. Soc, 79, 5316 (1957).

7. \V i I 1 i a m s ,1. .1- Arn. Clicin. Soc, 81, 4013 (1959).

8. С r i e а e e R., G ii nther P., Chem. Ber., 96, 1564 (1963).

9- .4 u и ,i v ii 1 I i S., Ourisson G., Bull. soc. chim. Prance, 1964, 729.

10. Д и к и и с о к Ч. Л., М е л ьб И Л. Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр, 72.

11. М а к-К v з и к Б. Ч.( М с л ь б и Л. Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр. G7.

12. S а и s е п G. N.. Е п к е 1 h а г d I V. A., М i (! d I е I о п \V. J., J. Am. Chem. Soc, 80, 2815(1958); R о 1 a n d J. R., M clvusic k В. C, J. Am. Chem. Soc, 83, 1652 (1961)

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
NIM-2MFT-T1-E1
штендеры изготовление москва
майки для пляжного волейбола
siemens gеb 136.1e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)