химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

); светло-бежевые кристаллы; кристаллизуется из девятикратного по весу количества хлорбензола.

Получение [1]. К смеси малононитрила и бромида калия в 900 мл воды добавляют бром в течение 2,5 час для получения твердого комплекса диброммалопонитртгла с бромидом калия. Комплекс перемешивают с бензолом, добавляют свежеосажденную порошкообразную медь и смесь кипятят при перемешивании для завершения реакции. Продукт экстрагируют горячим бензолом и пе рек р нетал -лизовывают из хлорбензола.

5-ПК

•к:н., (С\)о-i 8Вг.,---кнг— - квг[»г.,С(С.\).,|| : кнвг

1,Г, мп.чи ^,0.ri мил У Л,Г> л \\о:\н

ПсрСЛКП! Г[ ИГ1 м не

К Вг {В г„С (С N),} 4 j 1 Ci i - - Cfi Н,; — ?—- М NO..C -_- С (С \

Ii> — Id час

|]Т2Г> миля 1,57 г-отом I л

гт-Комплексы. Т.— сильная rt-кислота, образующая окрашенные n-комплексы с ароматическими соединениями, некоторые из них приведены в таблице |2[. Гексаметилбензол — значительно более сильное n-оепованне, чем бензол; компоненты комплекса располагаются один над другим с максимальным перекрыванием я-орбп

талей. Так как все 12 атомов углерода гексаметилбензола лежат в одной плоскости, мет ильные группы не препятствуют тесному сближению с другим компонентом на расстояние около 5 А. Тстра-этилбензол, напротив, ие копланарен. Т. образует также n-ком-плекс с циклогексеном, однако К в этом случае составляет только около 0,1 от константы бензольного комплекса. Комплекс с бензолом — желтый, с нафталином — красный и с антраценом —? ярко-зеленый.

Реакции Дильса—Альдера [3]. Зеленый цвет я-комнлекеа Т. с антраценом вскоре исчезает, так как комплекс быстро превращается в неокрашенный аддукт диенового синтеза. При добавлении к охлажденному льдом раствору Т. в ТГФ небольшого избытка бутадиена раствор вследствие образования n-комплекса становится ярко-желтым., но через несколько минут начинает выпадать бесцветный аддукт. В тех же условиях для завершения реакции малеинового ангидрида с бутадиеном требуется много часов.

7/ C(CN)2 о° и V с\

QCN), "Г, И I

Т. оказался наиболее реакцнопноспособным из 24 днепофилов при кинетическом исследовании реакции Дильса — Альдера с цпк-лопентадиеном и 9, Ю-дмметилантраценом 141. Пакьетт 15! не смог получить кристаллический аддукт при обработке азепнноиа (1) малеиновым ангидридом или N-фенил малеимцдом при нагревании в интервале 35—120°. Реакция осуществляется при нагревании (1) с диметпловым эфиром ацетилсндикарбоновой кислоты без растворителя при 130", по выход аддукта составляет лишь 20%. В противоположность этому раствор эквивалентных количеств (1) и Т. в ТГФ при комнатной температуре первоначально приобретает фиолетово-коричневую окраску, которая в течение 30 мин полностью переходит в светло-желтую; аддукт (2) получают с количественным выходом.

Присоединение с образованием циклобутанов. Бломквпст п .Мейп-вальд 161 показали, что диен, не образующий аддукты Дильса — Альдера, может реагировать с Т. с образованием производного цнклобутана. Например, Уильяме [71 исследовал реакцию диепа

(1) с Т. при комнатной температуре, приводящую в основном к продукту (2), образующемуся в результате присоединения по наименее

сна

0

(CH3)ZC

сн

3 (. c(CNb ТГФ, 2 У

C(CNh 80%

(СН3)2С

(CN)2 (CN)Z

(I)

(2)

пространственно затрудненной двойной связи. Однако если экзо-цнклическая двойная связь не экранирована (3), то пат у чается спнроцнклпчеекпй аддукт (4).

Ijf

н,с

C(CN)2 C(CN)a

ТГФ, 25°

7 5%

(NC):

у СИ,

ГГ

(CN);

(3)

(4)

Озонирование. Т. устойчив к действию озона даже при комнатной температуре. Поэтому Криге и Понтер (8] озонировали тетраметилэтилен в этилацетате при —70J в присутствии 1 же Т. в надежде, что предиолагаемая промежуточно образующаяся

«О К]

;нсь карбоппла» уС—О—0«-> уС--0 — О будет улавливаться

реагентом в результате 1,3-днполярного присоединения. Неожиданно продуктами реакции оказались ацетон и кристаллическая окись Т.

о*

(СРц),С^С (CH3V|- (NC),C^С (С\),

О ,2({Л1,)ХО , (NC)aC С(СХ),

ОКЕ

Механизм эт

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить импортные ручки для мебели
тату-рукав
кухня скаволини балтимора
детский мюзикл баллада о маленьком сердце

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)