химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

т этанолом, теми о-красные пластинки промывают этанолом до тех пор, пока растворитель не станет чисто розовым. Продукт растворяют в триэтиленглпколе (Юл.!/г) при 220; и раствор оставляют для кристаллизации (большие пластинки) или перемешивают магнитной мешалкой при охлаждении (маленькие пластинки); выход после кристаллизации составляет 92%.

Реакция Дильса — Альдера. Благодаря высокой реакционной способности п окраске, которая позволяет наблюдать за реакцией, взаимодействие Т. изучено с большим числом дненофплов [51.

Т. реагирует с малепповым ангидридом в кипящем бензоле (т. кии. 80?) с сохранением карбонильного мостика и образованием (3) 161, в то время как в кипящем хлорбензоле (т. кип. 132е) 161 или бром-бензоле [7] (т. кип. 155,51 выделяется окись углерода п получается тетрафеннлдипцрофталевый ангидрид (4). Взаимодействие Т. с ди-метпловым эфиром ааетплендикарбоповой кислоты с целью получения диметплтетрафеннлфталата, о чем впервые сообщил Дцлтей

X СО\

II °У ^ /

1 CO

С6н,

U)

[6[, изучалось одним из авторов при использовании широкого ряда растворителей; полученные результаты приведены в разделе «Растворители для реакции Дильса — Лльдера». Примеры взаимодействия реагента с дифенилацетиленом п дегидробеизолом, см. Дифепиn-ацетплеп и Дифенилнодоний-о-карбоксилат.

Аллеи и сотр. [71 получили аддукт дненопа с этиленом реакцией при высоком давлении и нагревании до 100 с хлористым алюминием в качестве катализатора. Без катал! [за тор а при 100; взаимодействия не наблюдается, а при 180; реакция сопровождается декарбонилпрованием с образованием (б) и (7).

сн, II 2

с6н6

L Б 0 мл

A1CI,

г, 7 г

21атм, 24 час ПРИ 100°

18%

в гомогенном растворе с избытком Т. или в ССЦ как разбавителе. Т. — более дешевый реагент, чем N-бромсукцинимид (NBC). Кроме того, если при реакции получается смесь продуктов, то с Т. и NBC их соотношение различно Ц].

l.Huyser Е. S., DeMutt D. i\r., Chem. Ind., 1963,19.14.

ТЕТРАХЛОРФУРАН. Мол. вес 205,87, т. кип. 61710 мм.

Реагент (3) получают хлорированием ТГФ до гексахлордигидро-фурана (2) и дехлорированием под действием магния [11, Он используется как диен в реакции Дильса — Альдера; например, при нагревании с ма леи новым ангидридом в автоклаве при 180J образуется аддукт (4). Для проведения реакции с менее реакцнон-носпособнымн днепофилами — акриловой кислотой и циклогексе-ном — в качестве катализатора добавляют небольшие количества гидрохинона или трихлоруксусной кислоты.

_со

CI CI C1 CiЈ

0) (2) (3) (4)

1. К г z i k a 1 1 a П., L i n g e H., Chem. Ber., 96, 1751 (1963).

ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕНОН, (3). Т., реакционносно-собный диен в реакциях Дильса — Альдера, неизвестен в виде мономера, ио может быть получен in situ из легкодоступного гексахлор-циклопентадиена (1). Ныокамер и Мак-Би [11 установили, что это соединение при обработке конц. серной кислотой при 80й превращается с хорошим выходом в пентахлорциклопептенон (2) с т. пл.

(2) О)

82—83°. Дегидрогалогеннрованпе (2) можно осуществить действием ацетата натрия в ацетонитриле пли иодида натрия в 1,2-диметоксп-этанс 121. При получении диенопа (3) в присутствии порборпадиена с хорошим выходом получается аддукт диенового синтеза [(4), т. пл. 108—1101.

1, Newcomer J. S., М с В е е Е. Т., J. Am. Chem. Sec, 71, 946 (1949).

2. D i е I s е h е \V. II,, Tetrahedron Letters, 201 (1966).

ТЕТРАЦИАНХИНОДИМЕТАН. Мол. вес 204,18, NCCCX

т. ил. 296 . Т. получают конденсацией циклогсксан-

диона-1,4 с малононптрилом, броыироваиием и после- ц дующим дегкдробромпрованпем под действием пиридина || []|. Т. по свойствам подобен тетрациаиэтилену п является n-кислотой, сравнимой с ним по силе. Константа \ccc\~ равновесия для реакции образования л;-комплекса с ппрепом равна 78,4, а для комплекса тетрацпапэтилеи— ппрен29,5,

1. Л с к о г D. S., Н с г I 1 е г \\. R., J. Am. Chem. Snc, S4, 3370 (1902),

ТЕТРАЦИАНЭТИЛЕН, (N=C),C--С(0?-N)a. Мол. вес 128,10, т. пл. 200° (в запаянном капилляре

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - ноутбуки DELL Inspiron - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
радиальный вентилятор улитка 1,1 квт 1000 об
Зеркала Kant купить
Купить апартаменты в жилом комплексе Well House

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)