химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ае анилина, о- и п-толундинои и о-а низ ид и на выходы порядка 25 -30%. Сухую соль прн комнатной температуре порциями добавляют к Т., температур) поддерживают при Go" и, когда выделение азота прекращается, раствор выливают в воду.

Реакция Ульмана. Мели для проведении реакции Ульмана требуется высокая температура, то вместо ДМФЛ (т. кип. 1ЯЗ ) рекомендуется использовать Т. 121.

Алкилирование енолятов. Определение констант скорости аn-килированпя, например, натрий-н-бутилмалонового эфира н-бутиn-бромидом в бензоле в присутствии различных добавок, показало, что при менее чем 5°6-ной концентрации Т. скорость реакции увеличивается во много раз. ДМФЛ немного эффективнее, но при использовании Т. выход выше |2[.

1. Mi г h I е г \\\, Е s с It е г i с h С, Вег., 12, 1IG2 (1879).

2. I. ii t t г i п д h a u s Л., D i rkscn Н, W., An^ew. Chcrn., Intermit. Ed., 3, 200 (19(54).

3. Rutherford K, G., Redmond W., Ory. Syn., 43, 12 (1903).

4. Rutherford K. G., Red m о n d \\"., .1. Org. Chem., 28, 508 (19G3).

ТЕТРАМЕТИЛТИОМОЧЕВИНА, (СН,) ,NC(--S)N(CI I,)Мол. вес 132,24, т. пл. 78°.

При исследовании различных сер у со держащих соединении для отравления катализатора в реакции восстановления бензол л хлорида по Розенмуиду Т. оказалась наиболее эффективной, предотвращая гидрирование па стадии бензальдегпда 111.

1. А Г Г г о s s m a n S., Thomson S. .Е, Л. Chem. Snc\, 1962. 2024,

ТЕТРАНИТРОМЕТАН, C(NO,)4. Мол. вес 196,04, т. пл. 13,8°, т. кип. 126 \ уд. вес 1,639.

Получение, Метод, описанный в «Синтезах органических препаратов» [11, заключается в реакции уксусного ангидрида с безводной а зот но й к и сл ото й

HIT же ] 0°, тгттем 7 дм о if при 2-V

А (СМ;,СП)20 -- Н\Ч), ^—гг-> с -- 7CIIXOOH - СО»

0,;i M(I.!]*T О.Гт мо.чя ?rw-(in,l1,

В настоящее время этот способ предиочитают более эффективному методу Дарзаиа и Л ев и [2] с использованием кете па.

4СН.-С-0 ; 4][КО:, — * С(\Оо)4- СО, ; 3CU:iCOOii

Проба на ненасыщенность. Т. образует окрашенные n-комплексы со многими олефинамй и другими ненасыщенными соединениями, что используется для обнаружения цепасыщенноети. Ввиду высокой стоимости реагента определение рекомендуется выполнять в капилляре для определения температуры плавления 131; поскольку Т. очень летуч, но замерзает в холодильнике, реагент смешивают с эквивалентным объемом хлороформа if хранят на холоду. Например, для пробы на ненасыщенность в капилляр вводят 0,5-миллиметровый слой холестерина. Другой капилляр, конец которого

вытянут в форме пипетки, погружают в раствор СИСЬ -CfNO,), и набирают столбик жидкости высотой 5 мм, кончик помещают в первый капилляр и раствор стряхивают резким движением. Желтая окраска комплекса легко наблюдается, если поместить капилляр па фоне белого листа бумаги.

По мере увеличения ненасыщешюсти окраска изменяется от желтой до тем по-крас поп. Проба положительна для соединений, содержащих двойную связь, устойчивую к гидрированию. я-Ком-плекс с бензолом — желтый, с нафталином —оранжевый. Проба положительна с циклопропаном, но отрицательна с циклобутаном. а, р-Непредельные карбонильные соединения дают слабую окраску; с а л кипами и ал л иловым и спиртами проба отрицательна.

Хсйлброипер [4] предложил метод определения типа двойной связи путем измерения длины волны поглощения комплекса олефииа с Т. при стандартном коэффициенте экстинкции. Каждый алкильный заместитель вызывает высокочастотный сдвиг примерно на 56 ммк, как видно из приведенных данных для стероидных олефинов: дизамещенная двойная связь, А2, 478 ммк\ тризамещеиная, А4, 530 ммк; А& (2 примера), 530, 531 ммк\ тетразамещенная, Дя<м> (3 примера), 570, 559, Ж ммк.

Нитрование. Совершенствуя ранние методы, Андерсон н сотр. [51 обрабатывали азулен в пиридине небольшим избытком Т. в этаноле. Окраска смеси за 18 мин изменяется до красной, экстракцией и хроматографией получают 1-нитроазулен с высоким выходом. Реагент, по-видимому, превращается в триннтрометан.

C(N02)4

Риордан с сотр. [61 обнаружили, что Т. пригоден для

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
от чего зависит цена радужной розы
Фирма Ренессанс: винтовые металлические лестницы - цена ниже, качество выше!
престиж самба кресло
аренда мини склада москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)